Диаграммы "состав-количество электричества" в физико-химическом анализе гетерогенных сплавов эвтектического типа

• Автор: Мажаева, Ольга Александровна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2015
• Место защиты: Самара
• Количество страниц: 113 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Список условных обозначений
ВВЕДЕНИЕ
1. ЛОКАЛЬНЫЙ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ И ЕГО ВОЗМОЖНОСТИ В ИЗУЧЕНИИ МЕТАЛЛОВ И СПЛАВОВ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)
1.1 .Вольтамперометрия
1.2.Инверсионная вольтамперометрия
1.3.Абразивная вольтамперометрия
1.4.Локальный электрохимический анализ
1.4.1. Электродные процессы в локальном электрохимическом анализе
1.4.1.1. Анодное растворение металлов
1.4.1.2. Анодное растворение сплавов
1.4.2. Гибридные способы локального электрохимического анализа.
1.4.3. Импульсная локальная хронопотенциометрия
2. ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
2.1.Конструкция прижимных электролитических ячеек
2.2.Приборы, применяемые в локальном электрохимическом анализе
2.3.Подготовка поверхности и способы введения вещества в сферу электрохимической реакции
2.4.Обработка поляризационных кривых
3. КУЛОНОМЕТРИЧЕСКИЙ ВАРИАНТ ЛОКАЛЬНОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ ГЕТЕРОГЕННЫХ СПЛАВОВ
4. КУЛОНОМЕТРИЧЕСКИЙ ВАРИАНТ ЛОКАЛЬНОЙ ХРОНОПОТЕНЦИОМЕТРИИ ГЕТЕРОГЕННЫХ СПЛАВОВ
5. КУЛОНОМЕТРИЧЕСКИЙ ВАРИАНТ ЛОКАЛЬНОЙ ХРОНОАМПЕРОМЕТРИИ ГЕТЕРОГЕННЫХ СПЛАВОВ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Список условных обозначений
ЭМА - электрохимические методы анализа;
ЛЭА - локальный электрохимический анализ;
ЛВА - локальная вольтамперометрия;
ЛХП - локальная хронопотенциометрия;
ЛХА - локальная хроноамперометрия;
ВДЭ - метод вращающегося дискового электрода;
ВДЭК - метод вращающегося дискового электрода с кольцом;
УПЭЭ - метод угольного пастового электрохимически активного электрода;
ИВА - инверсионная вольтамперометрия;
ВА - вольтамперометрия;
ЦЛВА - циклическая локальная вольтамперометрия;
АВ - абразивная вольтамперометрия;
АХИ - абразивная хронопотенциометрия.
Е - напряжение, В;
0 - количество электричества, Кл;
С, - концентрация твердой фазы в исследуемом объекте, % масс.;
1 - парциальный ток растворения фазы, А;
Я о - омическое сопротивление раствора электролита, Ом;
5- площадь поверхности электрода, см2;
I - время, с;
т - переходное время, с;
/-максимальныйток, А; і0 - ток обмена, А;
п - число электронов, участвующих в процессе;
а, р - коэффициенты переноса катодного и анодного процесса;

1спл - максимальный ток растворения металлической системы, А; Гах - максимальный ток растворения фазы, А;
А,- - молярная доля компонента в сплаве; у - плотность фазы, г/см3;
Сн- растворимость соли металла, моль/см3;
О - коэффициент диффузии ионов металла, см2/с.

аналогично модели катодной интеркаляции (рис. 1.7) с учетом возможных квазихимических реакций. Рассмотрение модели было дополнено тремя типами позиций внедрения: связанные с каждым компонентом,
междуузельные позиции, межкомпонентные позиции. Результатом является положение о зависимости константы скорости связывания внедряемой частицы кристаллической структурой сплава и параметра обобщенной кислотно-основной жесткости пары «металл—компонент электролита»: при возрастании параметра жесткости растет и константа скорости связывания частицы, как и для катодной интеркаляции [10].
Экспериментальная проверка данного положения показала, что в электролитах с компонентами, отобранными по минимальному значению параметра кислотно-основной жесткости, выделенный участок окисления определяемого компонента проявлялся на хронопотенциограммах наиболее отчетливо, а его длина соответствовала содержанию компонента в сплаве. Следовательно, как и для катодной интеркаляции, минимальное значение параметра кислотно-основной жесткости может являться критерием выбора компонентов электролита и добавок [95]. Результаты экспериментов были реализованы в методиках определения углерода, титана, хрома, молибдена, марганца в сплавах [92].
В работах М.С. Липкина также рассмотрены процессы инверсионного восстановления анодных продуктов. Установлено, что в катодном процессе в случае концентрационного или фазового перенапряжения появляется участок отчетливого окончания инверсионного восстановления на катодной части хронопотенциограмм (см. рис. 1.8).
Основываясь на предположении о специфической абсорбции, была сформулирована математическая модель инверсионных хронопотенциограмм растворимых продуктов. Потенциал электрода определяется следующим выражением, включающим в себя составляющие плотной и диффузионной части ДЭС [96]: