Производные 2-арилспиро[3,1-бензоксазин-4,1`-циклопентана]: синтез, свойства и приложение к радикальной полимеризации

• Автор: Красько, Светлана Анатольевна
• Шифр специальности: 02.00.03, 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 140 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Реакции циклизации в синтезе 3,1 -бензоксазиновых структур

1.1.1. Синтез 3,1 -бензоксазинов из производных орто-анилинов

1.1.2. Синтез 3,1-бензоксазинов из производных ацилированных суотю-анилинов 1 б

1.1.3. Нетривиальные методы синтеза 3,1-бензоксазинов

1.2. Азотсодержащие органические антиоксиданты

1.3. Модифицирующие добавки в радикальной полимеризации виниловых мономеров

1.3.1. Металлоценовые инициирующие системы
1.3.2. Контролируемая «псевдоживая» полимеризация виниловых мономеров
1.3.3. Азотсодержащие инициирующие системы
2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Синтез производных 3,1-бензоксазинов
2.1.1. Получение 3,1-бензоксазинов на основе одноосновных ароматических кислот
2.1.2. Циклизация ор/ио-циклопентенилариламидов под действием энергии электронного удара в условиях масс-спектрометрии
2.1.3. Получение 3,1-бензоксазинов, содержащих два и три атома азота в структуре
2.2. 3,1-Бензоксазины и их металлокомплексные соединения как химические добавки к полимеризационным системам
2.2.1. Синтез комплексных соединений на основе 3,1-бензоксазинов
2.2.2. Полимеризация метилметакрилата в присутствии меднокомплексного соединения бензоксазина

2.2.3. Полимеризация метилметакрилата в присутствии соединений бензоксазинового ряда
2.2.3.1. Инициированная полимеризация метилметакрилата 2,2'-азобис(изобутиронитрилом) в присутствии 3,1-бензоксазинов
2.2.3.2. Инициированная полимеризация метилметакрилата пероксидом бензоила в присутствии 3,1-бензоксазинов
2.2.3.3. Фотополимеризация метилметакрилата в присутствии 3,1-бензоксазинов
2.2.4. Антиоксидантные свойства производных анилинов и 3,1-бензоксазинов
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
Аік - алкил Аг - арил
Наї — атом галогена Ви — бутил Ви1 - трет-бутил Еі - этил
ІпН - молекула ингибитора Ме - метил
— микроволновое излучение Рг-пропил РЬ - фенил
Тэ - и-толуолсульфонил
ТБ А - трифторуксусная кислота
АИБН — 2,2'-азобис(изобутиронитрил)
АО - антиоксиданты
ГП - гидроперекиси
ДМФА (ОМЕ А) - диметилформамид
МИ - молекулярный ион
ММ - молекулярная масса
ММР - молекулярно-массовое распределение
ММА - метилметакрилат
МОС — металлоорганическое соединение
ОНИ - олигополипропилен
ПБ - пероксид бензоила
ПВХ - поливинилхлорид
ПИБ - полиизобутилен
ПММА - полиметилметакрилат
ПП - полипропилен
ПС - полистирол

лучение до сих пор осложнено рядом проблем. В первую очередь это низкая начальная скорость процесса, самопроизвольное нарастание которой в ходе полимеризации приводит к нежелательному гель-эффекту. Неравномерное протекание полимеризации ухудшает физико-химические характеристики образующегося полимерного продукта: на стадии гель-эффекта нарушается его однородность, увеличивается полидисперсность и падает термостабильность [65]. Поэтому определение условий проведения радикальной полимеризации в контролируемом режиме является одной из важных задач полимерной химии.
1.3.1. Металлоценовые инициирующие системы
Скорость полимеризации виниловых мономеров и молекулярные характеристики получаемых полимеров могут регулироваться несколькими способами, один из которых в условиях радикального процесса основан на использовании модифицирующих добавок, в частности металлсодержащих соединений (кислоты Льюиса [66], агенты «псевдоживых» процессов [67] и элементорганические соединения [68]). Среди последних интересными и перспективными добавками являются металлоцены, которые предлагаются к использованию как высокоэффективные инициирующие системы.
В работах [69, 70] было показано, что металлоцены не только ускоряют распад пероксидного инициатора, но и участвуют в процессе образования различных типов активных центров. Природа металлоцена оказывает влияние на стадию инициирования реакции полимеризации ММА.
Ср2Ре Ср22гС12 СрЛПСЬ
Так, скорости инициирования полимеризации ММА на системах, содержащих титаноцендихлорид Ср2ТЮ12 (1.2х10‘б моль/(л-мин)) и цирконо-