Комплексообразование рения (V) и ванадия (V) C 1,2,4- триазолтиолом и его метилпроизводными

• Автор: Малеки, Ферештех Фатхоллах
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2015
• Место защиты: Душанбе
• Количество страниц: 136 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Комплексные соединения рения (V) с производными 1,2,4-триазола

1.2 Комплексообразование ванадия (IV) и (V) в растворах

1.3. Комплексообразование переходных металлов с лигандными электродами в растворах

1.4. Комплексные соединения переходных металлов с 1,2,4-триазолом и его производными

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Применение метода Бьеррума при исследовании ступенчатого комплексообразования в растворах потенциометрическим методом
2.2. Синтез исходных веществ и физико-химические исследования полученных комплексов
2.3. Разработка методик синтеза двух и трёхзамещённых оксо-галогенидных комплексов рения (V) с 4-метил и 3,4-диметил-1,2,4-триазолтиолом
ГЛАВА III. ИССЛЕДОВАНИЕ СТУПЕНЧАТОГО КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ РЕНИЯ (V) И ВАНАДИЯ (V) С 1,2, 4-ТРИАЗОЛТИОЛОМ И ЕГО МЕТИЛПРОИЗВОДНЫМИ В РАСТВОРАХ
3.1. Исследование ступенчатого комплексообразования рения (V) с 4-метил-
1.2.4-триазолтиолом в растворах 7-8 моль/л НГ потенциометрическим методом
3.2. Исследование ступенчатого комплексообразования рения (V) с 3,4-диметил-1,2,4-триазолтиолом в растворах 7-8 моль/л НГ
3.3. Комплексообразование ванадия (V) с 1,2,4-триазолтиолом-5 и 4-метил
1.2.4-триазолтиоло м
3.4. Комплексообразование ванадия (V) с 1,2,4-триазолтиолом и 4-метил -
1,2,4-триазолтиолом в сернокислых растворах
3.5. Комплексообразование ванадия (V) с 4-метил-1,2,4-триазолтиолом в солянокислых растворах
ГЛАВА 1У.ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ СИНТЕЗИРОВАННЫХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ РЕНИЯ (V) С 4-МЕТИЛ И 3,4-ДИМЕТИЛ-1,2,4-ТРИАЗОЛТИОЛОМ
4.1. Исследование электрической проводимости растворов полученных комплексных соединений рения (V)
4.2. ИК- спектроскопическое исследование синтезированных комплексов рения (V)
4.3. Рентгенографическое исследование двухзамешённых комплексов рения (V) с 4-метил-1,2,4-триазолтиолом
4.4. Реакции образования комплексов рения (V) с 4-метил и 3,4-диметил-1,2
триазолтиолом
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

Введение
Актуальность темы. Производные 1,2,4—триазолтиола и их комплексы с d-переходными металлами находят практическое применение в медицине, промышленности, сельском хозяйстве и фотографии. Комплексные соединения рения (V) и ванадия (V) с производными 1,2,4-триазола, согласно литературным данным перспективны в качестве катализаторов, лекарственных препаратов и светостабилизаторов полимернокомпозиционных материалов.
Комплексообразование рения (V) с 1,2,4-триазолтиолом и некоторыми его алкилпроизводными в растворах галогеноводородных кислот (НС1, НВг) является изученным. Однако, для установления закономерности по влиянию природы центрального атома-иона комплексообразователя на устойчивость комплексов в растворах, важным является определение констант устойчивости разных металлов с одними и теми же лигандами при одинаковых условиях. В этой связи исследование процессов образования
1,2,4-триазотиольных комплексов других d-переходных металлов в растворах является важной задачей. Это с одной стороны позволяет накапливать данные по константам устойчивости комплексов разных металлов и выявить соответствующие закономерности по выявлению роли центрального атома на устойчивость координационных соединений, с другой стороны способствует установлению схожести и различия в их физико-химических свойствах. По этим причинам проведение целенаправленных исследований по изучению процессов комплексообразования ионов двух d-переходных металлов, рения и ванадия, которые находятся по диагонали в периодической системе и для которых в степени окисления +5 характерно образоване оксокомплексов, является актуальной задачей.
Постановка задачи и цели исследования. Цель работы состояла в изучении процесса комплексообразования рения (V) и ванадия (V) с 1,2,4-триазолтиолом и некоторыми его метилзамещёными, установлении общих

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ
2.1. Применение метода Бьеррума при исследовании ступенчатого комплексообразования в растворах потенциометрическим методом
Метод Бьеррума[115] применим в тех случаях, когда экспериментально можно вычислить равновесную концентрацию лиганда. Это возможно осуществить в тех случаях, если в качестве электродов использовать окислительно-восстановительные системы на основе изучаемого лиганда, электроды обратимые относительно лиганда и концентрации ионов водорода.
Системасо ступенчатым комплексообразованием представляется следующим рядом уравнений:
М+А-М-МА...К1, (1)
МА+А«-* МАг... Кг, (2)
МАи-1+А«-» MA.n-.Kn. (3)
Для вышеприведенных уравнений константы образования связаны с концентрациями реагирующих веществ и продуктов реакции следующими уравнениями:
К [МА]
1_[М И А]
к [Ма2]
2 "[МАИ А]
К - [М1м] (б)
[МАи-1 ] [А]
Бьеррум ввел понятие о функции образования н,которая по определению равна среднему числу,связанных лигандов, приходящихся на один атом комплексообразователя, введенного в раствор.