Фторидные комплексы йода (V) с O- и N-содержащими органическими лигандами

• Автор: Шарков, Сергей Анатольевич
• Шифр специальности: 02.00.00
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 167 c. : ил

ГЛАВА I. СТРОЕНИЕ И РЕАКЦИИ ВЫСШИХ ФТОРИДОВ ГАЛОГЕНОВ С ОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ.

1.1. Основные физико-химические свойства галогенов

1.2. Состав и строение высших фторидов галогенов

1.3. Взаимодействие фторидов галогенов с органическими соединениями

1.3.1. Галогенирующее действие фторидов галогенов

1.3.2. Донорно-акцепторные реакции фторидов галогенов

1.3.3. Фториды галогенов в реакциях окисления. Пентафторид иода как селективный окислитель в органическом синтезе
1.4. Замещенные фторидные комплексы поливалентных галогенов с органическими лигандами

ГЛАВА II. МЕТОДЫ АНАЛИЗА И ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА

Глава III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ 1^ С МОНОФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ ЛИГАНДАМИ.

3.1. Молекулярные неводные растворители
3.2. Алифатические спирты и фенол
3.3. Алифатические амины
ГЛАВА ЗУ. ХЕЛАТНЫЕ ФТОРИДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ИОДА С ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ ЛИГАНДАМИ
4.1. Фторвдные комплексы иода (V) с алифатическими 1,2 и 1,3 - диолами
4.2. Хелатные фторидные комплексы иода (V)
с глицерином и его аналогами
4.3. Хелатные фторидные комплексы иода (V)
с оксикарбоновыми кислотами
4.4. Взаимодействие пентафторида иода с алифатическими аминоспиртами
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

Координационная химия фторидов галогенов представляет собой один из наиболее интересных ее разделов, развитие которого в последние годы тесно связано с общим прогрессом, достигнутым в области исследования фторидов тяжелых непереходных элементов и благородных газов. Примером этого явился синтез органических производных фторидов галогенов типа
|?рВ2р4, и других, им подобных, а также алкоксипроизводных иода (V) состава 1^5_х (0ЮХ. Однако относительно высокая химическая активность и низкая устойчивость этих соединений существенно затрудняли их исследование.
Между тем подобные соединения могли бы служить мягкими окислителями в органическом синтезе, более селективными, чем исходные фториды галогенов, а также выступать в качестве модельных систем при изучении строения и природы химической связи в комплексах тяжелых непереходных элементов. Кроме этого существует определенная перспектива их практического использования для синтеза новых соединений.
К началу работы было известно только одно устойчивое органическое производное фторида иода (V) - трифторпериодинан, который содержал пятичленный цикл, атом иода (V), и три связанных с ним атома фтора. Метод синтеза, предложенный авторами, был весьма сложным, включал несколько стадий и не обладал достаточной универсальностью, что существенно ограничивало его возможности.
Можно было ожидать, что хелатные фториды иода (V) с некоторыми бидентатными органическими лигандами будут достаточно

диметилформамид в колбе с притертой запарафиненной пробкой, над молекулярными ситами N аА,в затемненном месте.
Хлористый метилен. Предварительная сушка метиленхлорида осуществлялась сульфатом магния, после чего к в делительной воронке добавляли концентрированную серную кислоту (примерно 10—15% по объему), смесь встряхивали в течение нескольких минут. Этой операцией удаляли органические непредельные соединения, повторяли ее дважды. На последней стадии очистки
хлористый метилен перегоняли над фосфорным ангидридом. Хранили

метиленхлорид над молекулярными ситами ЗА в запарафиненной колбе, обернутой алюминиевой фольгой (на свету СН^С^ разлагается)
2.2. ПРИГОТОВЛЕНИЕ ОБРАЗЦОВ
Исходные растворы готовили путем добавления к пентафториду иода в ацетонитриле известных количеств органических или неорганических реагентов. Из-за высокой склонности 1Г^ и комплексов на его основе к гидролизу приготовление образцов проводили в сухом боксе в атмосфере азота. Большинство синтезов проведено в ампулах для ЯМР - спектроскопии, в объеме, не превышавшем 0,3-0,5 мл. Для того, чтобы свести к минимуму потери вещества, его высушивание, а также отгонка растворителя осуществляли непосредственно в ампулах. Для этой цели была изготовлена резьбовая муфта (с прокладкой из химически стойкой резины), один из выходов которой подсоединялся к вакуумному насосу, второй - к ампуле. Навинчивание одной части муфты способствовало сжатию резиновой прокладки и достаточному уплотнению соединений, что давало возможность работать под вакуумом.