Синтез и физико-химическое исследование в рядах производных метилтиофеновых и метилфурановых аналогов халкона и халкола

• Автор: Ракотоарисоа, Мами Вони Ханта
• Шифр специальности: 02.00.00
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Харьков
• Количество страниц: 164 c. : ил

Глава I. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ 2-Ш>ИЛЬН0Г0 И 2-ТИЕНИЛЬ-НОГО РАДИКАЛОВ НА ЭЛЕКТРОННУЮ СТРУКТУРУ И ПРОСТРАНСТВЕННОЕ СТРОЕНИЕ СОПРЯЖЕННЫХ СИСТЕМ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1. Метода качественного и количественного описания донорно-акцепторных свойств пятичленных гетероциклов
1.2. Влияние пятичленных гетероциклов на электронную структуру и пространственное строение

а , р -ненасыщенных карбонильных соединений

1.3. Изучение проводимости электронных эффектов заместителей в молекулярных и ионных структурах

а , fi-ненасыщенных кетонов

Глава 2. СТРОЕНИЕ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ АРИЛГЕТАРИЛПР0ПЕН0Н0В

2.1. Исследование поворотной изомерии арилгетарил-пропенонов

2.2. Спектры протонного магнитного резонанса арил-гетарилпропенонов

2.3. Влияние гетероциклов и заместителей на поляризацию пропеноновой цепи

2.4. Исследование протоноакцепторной способности арилгетарилпропенонов в реакциях Н-комплексо-образования

Глава 3. СТРОЕНИЕ И ПР0Т0Н0Д0Н0РНАЯ СПОСОБНОСТЬ АРШ1ГЕТАРИЛПРОПЕНОЛОВ
3.1. Исследование пространственного строения арил-гетарилпропенолов методом спектроскопии ПМР... 62
3.2. Исследование протонодонорной способности арил-гетарилпропенолов методом ИК- и ПМР спектроскопии
Глава 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ЭЛЕКТРОННЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ В ОКСИКАРБОНИЕВЫХ И КАРБОНИЕВЫХ ИОНАХ
4.1. Исследование взаимодействия арилгетарилпропено-нов с серной кислотой методом ПМР и электронной спектроскопии
4.2. Исследование электронных взаимодействий в про-тонированных арилгетарилпропенонах
4.3. Исследование проводимости электронных эффектов гетероциклов и заместителей в карбониевых
ионах
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОда
ЛИТЕРАТУРА
Большое внимание, уделяемое сс , £ -ненасщенным кетонам и их производным [I] , обусловлено в первую очередь препаративной ценностью этих соединений. Весьма перспективными являются сС , р> -ненасыщенные кетоны с гетероциклическими радикалами. Среди них имеются вещества с интересными оптическими характеристиками, ценными биологическими свойствами и полезные для применения в качестве полупродуктов в органическом синтезе. Практическая ценность стимулирует синтез новых производных гетероциклических кетонов и изучение их физико-химических свойств. Вследствие широкой возможности варьировать структуру гетероциклические оС , ^-ненасыщенные кетоны являются удобными объектами для выявления закономерностей, связывающих различные физикохимические свойства с их тонким строением.
Гетероциклические ненасыщенные кетоны и спирты, содержащие пятичленные гетероциклы в различных сочетаниях с ароматическими циклами и другими гетероциклами, в этой связи представляют несомненный интерес. Их изучению посвящено много работ, среди которых важную роль играют исследования, проводимые на кафедре органической химии Харьковского госуниверситета. Исследование таких кетонов с применением современных физико-химических методов обусловило достижение значительных успехов в изучении их электронного и пространственного строения и реактивности.
Целью настоящей работы явилось продолжение комплексного физико-химического исследования кетонов, содержащих пятичленные гетероциклы, в частности сильван(2-метилфуран) и тиотолен (2-метилтиофен)и выявление взаимного влияния 5-метилтиениль-ного и 5-метилфурильного радикалов в пропеноновой цепи в раз

Таблица
Результаты статистической обработки корреляции химических сдвигов протонов виниленовой группы, разности химических сдвигов тех же протонов и частот валентных
^со и Pc=G
протоны или 0 S 0 S
группа р : г Р г ! Р Т Р Г
н* 0,184 0,978 0,179 0,981 -0,078 0,989 -0,102 0,982
н. 0,004 0,965 0,003 0,954 0,034 0,987 0,041 0,985
^VVV3»177 0,988 -0,174 0,989 0,111 0,990 0,143 0,991
^С=0 7,5 0,980 6,0 0,982 10*0 0,965 10,0 0,967
^С=С 15,3 0,954 15,5 0,957 тт - - -
20,6* 0,988 20,5* 0,979 - - - -
7,4* 0,992 7,8* 0,997 — - — -
* величины, получены отдельно из корреляции %0 - 6 для
донорных и акцепторных заместителей соответственно.
нонах меньше. Так, замена в халконе бензольного кольца на тио-феновое снижает Vсо только на 13 см**^ (таблица I). Последнее может быть связано с конкуренцией между тиофеновым кольцом и виниленовой группой при взаимодействии их с карбонилом.
фурановое кольцо, непосредственно присоединенное к карбонильной грунпе, понижает Л? со всего на 4 см“* по сравнению с халноном (табл. I).