Формирование микроструктуры цепи при синтезе сополиимидов высокотемпературной поликонденсацией в расплаве бензойной кислоты

• Автор: Батуашвили, Мария Рувимовна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2015
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 140 с. : ил.

Оглавление
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Современное состояние исследований в области синтеза сополимеров с

контролируемой последовательностью звеньев

1.2. Блок-сополимеры

1.2.1. Общие сведения и области применения

1.2.2. Перспективы исследований в области блок-сополимеров

1.2.3. Методы получения линейных блок-сополимеров

1.3. Использование несимметричных мономеров для получения

поликонденсационных полимеров с контролируемой последовательностью звеньев: математическое моделирование и эксперимент
1.3.1. Мономеры с независимыми группами
1.3.2. Мономеры с зависимыми группами
1.3.3. Два несимметричных мономера
1.3.4. Два симметричных мономера и один несимметричный мономер
1.3.5. Два симметричных и два несимметричных мономера
1.4. Использование симметричных мономеров при синтезе
поликонденсационных полимеров с контролируемой последовательностью звеньев
1.5. Сополиимиды
1.5.1. Общие сведения
1.5.2. Применение сополиимидов
1.6. Синтез сополиимидов с заданной микроструктурой цепи
1.6.1. Синтез сополиимидов блочной микроструктуры
1.6.2. Синтез привитых сополиимидов
1.6.3. Синтез чередующихся сополиимидов
1.7. Синтез полиимидов и сополиимидов в расплаве ароматических
карбоновых кислот

1.8. Заключение по литературному обзору
1.9. Постановка задачи и выбор объектов исследования
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Мономеры
2.2. Растворители
2.3. Синтез полимеров
2.4. Методы исследования
ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Изучение микроструктуры цепи методом |3С ЯМР образцов сополиимидов, полученных в разных условиях введения компонентов в систему
3.2. Кинетическая схема
3.3. Математическая модель формирования микроструктуры цепи при синтезе сополиимидов методом ВТГТК БК
3.4. Определение констант скорости модельной реакции ацилирования
3.5. Расчет микроструктуры цепи сополиимидов на основе АРБ/КГ>АЛЖА и АРБ/ОПР АЯЖА по математической модели
3.6. Побочные реакции при формировании микроструктуры сополиимидов: реакции межцепного обмена по механизму аминолиза и гидролиза имидных циклов
3.7. Использование модели для прогнозирования микроструктуры цепи при синтезе сополиимидов в расплаве бензойной кислоты для разных исходных данных
3.8. Исследование фазовой морфологии синтезированных сополиимидов
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
РЕКОМЕНДАЦИИ ПО ИСПОЛЬЗОВАНИЮ МЕТОДА СИНТЕЗА СОПОЛИИМИДОВ С ЗАДАННОЙ МИКРОСТРУКТУРОЙ ЦЕПИ
ВЫВОДЫ

БЛАГОДАРНОСТЬ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЯ
1. Список рисунков
2. Список таблиц
3. Список схем
4. Список сокращений

стадии можно получить олигомер В'В-АА-ВВ', который на второй стадии при взаимодействии с А'А’ должен образовать цепь с контролируемой последовательностью звеньев (-В'В-АА-ВВ'-АА1-),,.
При прямой поликонденсации 2,5-диметилтерефталевой кислоты, 4,4'-(оксиди-4-фенилен)дибутановой кислоты и 4-аминобензгидразида, которую проводили путем смешивания пары дикарбоновых кислот и КА в присутствии триэтиламина в ИМР-гексаметилфосфорамиде при комнатной температуре с последующим добавлением 4-аминобензгидразида, получали сополимер (Схема 15). 13С ЯМР-спектр полученного сополимера был идентичен спектру
сополимера, полученного в две стадии, и отличался от спектра статистического сополимера [150]. Похожий сегментированный сополимер может быть также получен с использованием 2-метоксиизофталевой кислоты вместо 2,5-диметилтерефталевой кислоты [151]. сн

НОС У-СОН + НОС-(СН2)з—С — о—/ —(СН,)з—СОН + Н2Ы—С —СЫНЫН2---->-
.__. 11 ___/ II
О '---' '---7 о х' о
Одна из дикарбоновых кислот может быть заменена активным сложным эфиром. В поликонденсации нитроизофталевой кислоты бис-(2,4,6-трихлорфенил)изофталата и 4-аминобензгидразида в присутствии КА и триэтиламина, первый бензгидразидный фрагмент селективно реагирует с карбоксильной группой, активированной КА, а затем реагируют части анилина и активный компонент эфира, с образованием полиамидов упорядоченной микроструктуры с характеристической вязкостью 0,25 дл/г (Схема 16). Аналогичные полиамиды с характеристической вязкостью 0,30 дл/г были получены из бис-(2,4,6-трихлорфенил)адипата взятого вместо бис-(2,4,6-трихлорфенил)изофталата [152].