Синтез биологически активных комплексных соединений на основе дигидрокверцетина - продукта глубокой переработки древесины лиственницы

• Автор: Столповская, Елена Владимировна
• Шифр специальности: 05.21.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2015
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 183 с. : ил.

Оглавление
Список сокращений
Введение
Глава 1 Комплексные соединения металлов с флавоноидами (литературный обзор)
1.1 Флавоноиды: структуры, содержание в древесине лиственниц
1.2 Флавоноиды в качестве органических лигандов в реакциях комплексообразования с ионами металлов
1.3 Некоторые металлы в координационной химии и их биологическая роль
1.4 Способы получения и возможные структуры комплексных соединений флавоноидов с ионами металлов
1.5 Методы исследования структур комплексных соединений металлов с флавоноидами
1.5.1 Методы определения стехиометрии комплексов
1.5.2 УФ-спектроскопия в анализе флавоноидов и комплексных соединений
1.5.3 Использование ИК-спектроскопии в исследовании комплексных соединений металлов с флавоноидами
1.5.4 Исследование структур комплексных соединений металлов с флавоноидами с помощью спектроскопии ЯМР
1.5.5 Использование метода масс-спектрометрии в исследовании металлокомплексов флавоноидов
1.5.6 Методы определения количества связанной воды в составе флавоноидов и комплексов на их основе
1.6 Биологическая активность флавоноидов и их комплексов с металлами
1.6.1 Биологическая активность флавоноидов
1.6.2 Биологическая активность комплексных соединений металлов с флавоноидами
1.7 Использование метода циклической вольтамперометрии в исследовании
окислительно-восстановительных свойств флавоноидов и их производных
Заключение

Глава 2 Синтез биологически активных комплексных соединений на основе дигидрокверцетина - продукта глубокой переработки древесины лиственницы (обсуждение результатов)
2.1 Способы выделения дигидрокверцетина из древесины лиственницы
2.2 Физико-химическая характеристика и стереоизомерия дигидрокверцетина
2.3 Оптимизация реакций комплексообразования дигидрокверцетина с ионами цинка, меди (II) и кальция
2.3.1 Синтез и оптимизация реакции комплексообразования цинка с дигидрокверцетином
2.3.2 Изучение реакции образования комплексного соединения меди (И) с дигидрокверцетином
2.3.3 Синтез и оптимизация реакции получения комплексного соединения кальция
с дигидрокверцетином
2.4 Установление структур комплексных соединений цинка, меди (II) и кальция с дигидрокверцетином
2.4.1 Характеристика комплексных соединений методом электронной микроскопии
2.4.2 Определение растворимости комплексных соединений
2.4.3 Определение количества связанной воды в составе комплексов
2.4.4 DART масс-спектральная фрагментация комплексных соединений цинка, меди (И) и кальция с дигидрокверцетином
2.4.5 Определение элементного состава комплексных соединений цинка, меди (II) и кальция с дигидрокверцетином
2.4.6 ИК-спектроскопия комплексных соединений цинка, меди (И) и кальция с дигидрокверцетином
2.4.7 Спектроскопия ЯМР комплексных соединений цинка и кальция с дигидрокверцетином
2.4.8 Спектроскопия ЭПР комплексного соединения меди (II) с дигидрокверцетином

2.5 Изучение электрохимической активности комплексных соединений цинка, меди (II) и кальция с дигидрокверцетином
2.6 Определение антиоксидантной активности комплексных соединений цинка, меди (II) и кальция с дигидрокверцетином
2.6.1 Выбор действующей концентрации комплексов
2.6.2 Определение влияния комплексных соединений цинка, меди (II) и кальция с дигидрокверцетином на процессы перекисного окисления липндов в опытах in vitro
2.7 Перспективы использования комплексного соединения цинка с дигидрокверцетином в качестве фармацевтической субстанции для лечения
ожоговых ран
Глава 3 Экспериментальная часть
3.1 Спектрофотометрическое определение содержания дигидрокверцетина в анализируемом растворе
3.2 Условия синтезов комплексных соединений цинка, меди (II) и кальция с дигидрокверцетином
3.2.1 Синтез и оптимизация комплексного соединения цинка с дигидрокверцетином
3.2.2 Синтез и оптитмизация комплексного соединения меди (П) с дигидрокверцетином
3.2.3 Синтез и оптимизация комплексного соединения кальция с
дигидрокверцетином
3. 3 Определение ионов металлов в анализируемых растворах
3.3.1 Определение содержания ионов цинка
3.3.2 Определение содержания ионов меди (И)
3.3.3 Определение содержания ионов кальция
3.4 Расчет количества связанной воды в составе комплексов
3.5 Определение антиоксидантной активности комплексных соедиений цинка,
меди (И) и кальция с дигидрокверцетином in vitro
3.5.1 Приготовление растворов для выбора действующей концентрации

фрагмента -С-О-С- кольца С. Отсутствие заметных изменений в этой области по сравнению со спектрами свободных флавоноидов указывает на сохранение этого фрагмента при комплексообразовании. Незначительные изменения в спектрах металлокомплексов происходят в области, характеризующей валентные колебания двойной связи. В представленных выше исследованиях в большинстве случаев сдвиг у(С=С) в низкочастотную область по сравнению со спектрами исходных флавоноидов наблюдается в пределах 1-3 см'1.
Широкие полосы, присутствующие в ИК-спектрах алюминиевых и цинковых комплексов кверцетина, галангина и рутина в области 3725-2357 см'1, соответствующие частотам валентных колебаний гидроксильных групп, свидетельствуют о наличии координационной воды в соединениях, что было подтверждено термическим анализом [24]. В спектрах мориновых комплексов, содержащих ионы Си2 Зп2+, отмечено наличие широкой полосы в области 3600-3000 см'1, что указывает на присутствие в комплексах воды [46, 48, 49]. В спектрах комплексов прнмулетина с ионами М§2+ и Ъс?У присутствует интенсивная широкая полоса в области 3600-2600 см'1, которая уширена по сравнению с полосой свободного флавоноида (3200-2600 см'1), характеризующей валентные колебания связи О-Н, что свидетельствует о сильной внутримолекулярной водородной связи и о присутствии в составе комплексов воды [70].
Новые полосы в спектрах поглощения металлокомплексов, появляющиеся обычно в области 606-645 см'1 [24], указывают на образование новой связи металл-кислород. В спектрах мориновых комплексов, содержащих ионы Си21, 8п2+, М§2+ и Са21 новые сильные полосы появляются при 603, 519, 648 и 646 см'1, соответственно [46-48]. В спектре циркониевого комплекса морина средняя полоса появляется в области 978-738 см'1, которую авторы приписывают новой связи металл-кислород [49]. В ИК-спектре молибденового комплекса морина появляется 3 новых характеристических полосы, которые дает пероксид металла: У](0-0) при 831-850 см'1, симметричная Уг(Мо-О) при 650-697 см'1 и асимметричная у3(Мо-0) при 730-746 см'1. Сильная полоса при 968-981 см'1,