Модифицированные функциональными органоксифосфазенами полимерные композиционные материалы стоматологического назначения

• Автор: Гапочкина, Людмила Леонидовна
• Шифр специальности: 05.17.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 122 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Состав полимерных композиций стоматологического назначения

1.2. Способы модификации полимерной основы композиций стоматологического назначения

1.2.1. Метакриловые аналоги бисфенолглицидилметакрилата

1.2.2. Циклические мономеры

1.2.3. Жидкокристаллические мономеры и дендримеры

1.2.4. Адгезионно-активные модификаторы

1.2.5. Олигомеры на основе метакрилированных олигосилсесквиоксанов

1.3. Органоксифосфазены

Глава 2. Обсуждение результатов
2.1. Исходные функциональные полиорганоксифосфазены
2.2. Модификация базовой полимерной стоматологической композиции функциональными полиорганоксифосфазенами
Глава 3 Экспериментальная часть
3.1. Характеристика исходных соединений
3.2. Типовые методики синтеза органоксифосфазенов
3.3. Методы исследования синтезированных полимеров и олигомеров
3.4. Получение ненаполненных и наполненных полимерных композиций
3.5. Методы исследования физико-механических свойств полимерных композиций
3.6. Санитарно-химические и токсикологические исследования полимерных композиций
Выводы
Список литературы
Приложения

СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ
ГМА - глицидилметакрилат;
Бис-ГМА - 2,2-бис-[4-(2-гидрокси-3-метакрилоилоксипропил)фенил]пропан или бисфенолглицидилметакрилат;
Бис-ЭМА - этоксилированный бисфенолглицидилметакрилат;
УДМА - 1,6-бис-[2-метакрилоилоксиэтоксикарбониламино]-2,4,4-триметилгексан; ТГМ-3 - триэтилейгликольдиметакрилат;
ГЭМ - р-гидроксиэтилметакрилат;
ТМКДИ - а,а,а’,сх’-тэтраметил-мета-ксилилендиизоцианат; ТТЭМА-трис[4-(2'-гидрокси-3'-метакрилоилоксипропокси)фенил]метан;
СОК - спироортокарбонат;
СОЭ - спироортоэфир;
БОЭ - бициклический ортоэфир;
ТСБ - продукт реакции р -гидроксиэтилметакрилата и бутан 1,2,3,4-тэтракарбоновой кислоты;
ИПТЭС - (З-изоцианатопропил)-триэтоксисилан;
АПТЭС - (З-аминопропил)-триэтоксисилан;
НФГ-ГМА - продукт реакции М-фенилглицина и глицидилметакрилата;
4-МЕТА - продукт реакции р -гидроксиэтилметакрилата с ангидридом тримеллитовой кислоты;
ПМДМ - продукта реакции пиромеллитового диангидрида и Р -гидроксиэтил-метакрилат;
ТСБ - продукт реакции р -гидроксиэтилметакрилата с бутан 1,2,3,4-тэтракарбоновой кислотой;
ГХФ - гексахлорциклотрифосфазен;
ПАРФ - полиарилоксифосфазен;
МЭ-ПАРФ - метакриловый эфир полиарилоксифосфазена;
ГМА-ПАРФ - продукт взаимодействия полиарилоксифосфазена с глицидилметакрилатом;
МЭ-ПАЛФ - метакриловый эфир полиалкоксифосфазена;
ОЭАФ - олигомерный арилоксифосфазен на основе эвгенола и р - гидроксиэтилметакрилата;
ОАКФ - олигоарилоксикарбоксифосфазен;
МАХ - метакрилоилхлорид;
АФ - алкоксифосфазен;
АРХФ - арилоксихлорциклотрифосфазен;
ТГФ - тетрагидрофуран;
МАЕБІ-ТОТ-матричная лазерная десорбционная ионизационая времяпролетная масс-спектрометр ия;
ЯМР - ядерный магнитный резонанс;
Мп - среднечисловая молекулярная масса;
М№ - средневесовая молекулярная масса.

ВВЕДЕНИЕ
Развитие современной практики восстановления и протезирования зубов невозможно без создания полимерных композиционных материалов с улучшенными свойствами. Одним из путей решения этой задачи является получение улучшенных композиционных материалов, базирующихся на полифункциональных метакриловых соединениях. Исследования синтеза, свойств и техники применения композиционных материалов проводят ведущие научные центры по всему миру. Идеальный стоматологический композиционный материал должен быть биосовместимым, устойчивым к воздействию агрессивных сред, эффективно связываться с твердыми тканями зуба, иметь достаточную прочность при жевательных нагрузках и механические свойства близкие к зубной ткани. Создание такой системы для восстановления твердых тканей зуба является весьма сложной задачей, т.к. зубная ткань неоднородна по составу и строению. Если эмаль представляет собой в большей степени минерализованную и достаточно однородную структуру (до 97% гидроксиапатита - СацРОДОНД), то дентин сильно отличается и по составу и по морфологии. До 20% дентина составляют вещества белкового происхождения (коллаген).
Полимерная композиция должна обладать сродством как к органическим, так и минеральным составляющим зуба и полностью соответствовать его физикохимическим характеристикам. Основные современные направления поиска различных модификаторов для решения этой задачи представлены в литературном обзоре настоящей работы. Особо интересны синтетические элементоорганические полимеры, сочетающие в себе свойства органического и минерального. Такие материалы предпочтительны для создания восстановительных стоматологических композиций, т.к. их физико-химические свойства в большей степени соответствуют сложной структуре зуба.

Взаимодействие АПТЭС с продуктом присоединения янтарного ангидрида к диметакрилату глицерина приводило к образованию силана, в котором диметакрилатная группировка связана с конденсируемой группой через амидную связь (рис. 35).
Рисунок 35. Синтез диметакрилат-функционализированного 3-амидопропил-силана
При взаимодействии 1,3-диметакрилата глицерина
триэтоксисилилпропилянтарным ангидридом (рис.36) получен жидкий продукт, который легко подвергается гидрополикоиденсации по этокси-группам, а также взаимодействует с тетраизопропилцирконием по карбокси-группам [].
Рисунок 36. Реакция 1,3-диметакрилатглицерина с триэтоксисилилпропилянтарным ангидридом В результате реакции (рис.37) мономера Бис-ГМА с 3-
(метилдиэтоксисилил)пропилянтарным ангидридом получен жидкий продукт,