Жидкостная хроматография - масс-спектрометрия диарилтеллуроксидов и их производных

• Автор: Родина, Татьяна Александровна
• Шифр специальности: 05.11.11
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 191 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

Список сокращений

I. Введение

II. Литературный обзор

Номенклатура теллуроорганических соединений

Получение и химические свойства диарилтеллуроксидов

и их производных

2.3 Токсичность теллурорганических соединений

2.4 Способы исследования те-теллуранов

2.4.1 Элементный анализ теллура в теллурорганических соединениях

2.4.2 Электрохимические методы анализа
органических соединений теллура
2.4.3 Идентификация теллурорганических соединений методами
инфракрасной спектроскопии и ядерным магнитным резонансом
2.5 Хроматографические методы анализа
2.5.1 Методы тонкослойной и бумажной хроматографии
2.5.2 Метод газовой хроматографии
2.5.3 Высокоэффективная жидкостная хроматография
2.6 Масс-спектрометрия теллурорганических соединений
2.6.1 Фотоионизация
2.6.2 Электронная ионизация
2.6.3 Бомбардировка быстрыми атомами
2.6.4 Электрораспыление
2.6.5 Лазерная ионизация
2.6.6 Термодесорбционная масс-спектромегрия
2.7 Физико-химические основы современных методов ионизации
лабильных соединений
2.7.1 Химическая ионизация при атмосферном давлении
2.7.2 Ионизация электрораспылением
2.7.3 Фотоионизация при атмосферном давлении

2.7.4 МАЛДИ— инициированная матрицей
лазерная десорбция / ионизации
2.8 Хромато-масс-спекгрометрия теллурорганических соединений
2.8.1 Газовая хроматография - масс-спектрометрия
2.8.2 Жидкостная хроматография - масс-спектрометрия
2.9 Изучение зависимости “структура-биологическая активность”
с использованием хроматографических методов анализа
2.10 Использование программы «НурегСйет» при
квантовохимических расчетах
2.11 Использование программы «РАЬЬ&САТТ» при расчетах
возможной биологической активности исследуемых соединений
2.12 Фармакология теллурорганических соединений
2.12.1 Активность, подобная глутатион-пероксидазе
2.12.2 Противоопухолевые препараты
III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1 Реактивы
3.2 Оборудование и методы
3.2.1 Ионизация в режиме электрораспыления
3.2.2 Химическая ионизация при атмосферном давлении
3.2.3 Объекты исследования
3.3 Прямой ввод теллурорганических соединений
в масс-спектрометрический детектор
3.4 Определение времени удерживания
теллурорганических соединений
3.5 Нормально-фазовый вариант теллурорганических соединений
3.6 Влияние растворителя пробы при исследовании
теллурорганических соединений
3.7 Исследование диараилтеллуримидов методом ОФ ВЭЖХ
3.8 Образование несимметричных диарилтеллуроксидов
при повышенных температурах

3.9 Уширенис пиков при масс-спектрометрическом детектировании
IV. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1.1 Исследование диарилтеллуроксидов методом ОФ ВЭЖХ-МС
4.1.2 Определение чистоты исследуемых соединений
4.1.3 Исследование модельных смесей диарилтеллуроксидов
методом ОФ ВЭЖХ-МС
4.1.4 Варьирование напряжения прикладываемого к капилляру масс-спектрометрического детектора
4.1.5 Схемы фрагментации
4.1.6 Исследование образования несимметричных диарилтеллурокси-
дов при разных температурах методом ОФ ВЭЖХ-МС
4.2 Исследование диарилтеллурдигалогенидов
4.2.1 Исследование диарилтеллурдигалогенидов
методом ОФ ВЭЖХ-МС
4.2.2 Исследование модельных смесей диарилтеллуроксидов
и диарилтеллурдигалогенидов методом ОФ ВЭЖХ-МС
4.2.3 Прямой ввод диарилтеллурдигалогенидов
в масс - спектрометрический детектор
4.2.4 Варьирование напряжения на капилляре
масс-спектрометрического детектора
4.2.5 Схемы фрагментации диарилтеллурдигалогенидов
4.3 Исследование теллуримидов
4.3.1 Исследование теллуримидов методом ОФ ВЭЖХ-МС
4.3.2 Прямой ввод теллуримидов в мае с - с п е ктр ометр и ч е с к ий детектор
в режиме химической ионизации при атмосферном давлении
4.2.3 Варьирование напряжения на «капилляре» в условиях прямого ввода в масс-спектрометр
4.3.4 Теллуримиды. Схема фрагментации
4.4 Другие классы теллурорганических соединений
4.4.1 Прямофазовый вариант хроматографии теллурилидов

масс-спектры содержали: протонированные молекулярные ионы, ассоциаты ТОС с растворителем (метанолом), и отличались от других методов ионизации отсутствием фрагментных ионов.
2.6.5 Лазерная ионизация
Метод матричной лазерной десорбции широко применяется в исследованиях макромолекул, что не помешало исследователям [87 - 91] применить его и родственные ему методы лазерной абляции и САЛДИ (SALDI) при исследовании неорганических соединений халькогенов.
Авторы [92] применили метод матричной лазерной десорбционной ионизации для получения масс-спектров арилтеллуроциклодекстринов. Выяснено, что в данном варианте ионизации синтез протекает непосредственно в процессе ионизации.
2.6.6 Термодесорбционная масс-спектрометрия
Метод термодесорбционной масс-спектрометрии использовался для получения молекулярных ионов диарилтеллуроксидов [93]. Авторами было показано, что молекулярный ион наблюдается только для трех представителей этого класса соединений: дифенилтеллуроксида и ди(4-
метилфенил)теллуроксида и ди(4-метоксифенил)теллуроксида, причем его интенсивность уменьшается с увеличением электронодонорных свойств заместителей в бензольном кольце. Наибольшую интенсивность имеют ионы диарилтеллуридов и диарилов, образующихся при последовательном отщеплении от молекулярного иона кислорода. В работе приведены схемы фрагментации и интенсивности основных ионов ТОС.
Сравнение термодесорбционных спектров и спектров, полученных после газохроматографического разделения [59] позволило показать наличие термодеструкции ТОС при действии на них высоких температур и определить масс-спектрометрические критерии, позволяющие различить спектры диарилтеллуридов и диарилтеллуроксидов. В качестве критериев использовали