Аппаратурно-методологические аспекты анализа сложных полимерных объектов и их фрагментов комплексными хроматографическими методами

• Автор: Красиков, Валерий Дмитриевич
• Шифр специальности: 05.11.11
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 298 с. : ил.

1. Введение

2. Литературный обзор

2Л. Хроматографические методы исследования сополимеров

2ЛЛ. Особенности эксклюзионной жидкостной хроматографии

полимеров

2Л .2. Универсальная калибровочная зависимость в эксклюзионной

жидкостной хроматографии

2Л.З. Структура макромолекул блок-сополимеров в разбавленных

растворах

2Л .4. Исследование сополимеров методами жидкостной

хроматографии

2.2. Планарная хроматография аминокислот
2.2.1. Выбор хроматографического метода для разделения аминокислот
2.2.2. Выбор условий для разделения аминокислот в тонких слоях силикагеля
2.2.3. Окрашивание хроматограмм
2.2.4. Количественная обработка результатов методом денситометрии
2.2.5. Валидация хроматографческих методов анализа
3. Приборно-методический комплекс для ВЭЖХ
3.1. Хроматографический комплекс для высокоэффективной жидкостной хроматографии
3.1.1. Высокоэффективные хроматографические колонки для ВЭЖХ синтетических и природных полимеров. Колонки высокого давления для ВЭЖХ
3.1.2. Упаковка хроматографических колонок
3.1.3. Оценка эффективности хроматографических колонок
3.1.4. Хроматографические сорбенты для ВЭЖХ сополимеров
3.1.4.1. Выбор сорбента для ВЭЖХ сополимеров
3.1.4.2. Кремнеземные сорбенты для ВЭЖХ на основе
макропористых стекол
3.1.4.3. Размол и фракционирование кремнеземных сорбентов
3.1.4.4. Кремнеземный сорбент для ВЭЖХ с линейной
молекулярно-массовой зависимостью
3.1.4.5. Микросферический силикагель с большим объемом пор
3.1.4.6. Повышение гидролитической стабильности кремнеземных
сорбентов
3.1.5. Хроматографические колонки для ВЭЖХ синтетических полимеров и биополимеров на основе МПС
3.1.6. Полимерные стандарты для ВЭЖХ
3.1.7. Пиролитическая газовая хроматография
3.1.8. Озонолиз непредельных органических соединений в блок-сополимерах
3.2. Приборно-методический комплекс для высокоэффективной
тонкослойной хроматографии
3.2.1. Хроматографический комплекс для количественной тонкослойной хроматографии (ТСХ)
3.2.2. Выбор оптимальных условий проведения ТСХ-анализа
с последующим количественным определением методом денситометрии
3.2.3. Анализ погрешностей в планарной хроматографии (денситометрия и видеоденситометрия)
4. Анализ молекулярной неоднородности блок-сополимеров с помощью эксклюзионной жидкостной
хроматографии (ЭЖХ)
4.1. Расчет молекулярно-массового распределения (ММР) блок-сополимеров с помощью ЭЖХ
4.2. К вопросу о погрешностях определения ММР блок-сополимеров с помощью ЭЖХ
4.3. Определение ММР и функции распределения состава по молекулярной массе (РСМ) блок-сополимеров сочетанием
методов ЭЖХ, ПГХ и ТСХ
4.4. Определение ММР и функции РСМ блок-сополимеров
методом двухдетекторной ЭЖХ
4.5. Исследование блок-сополимеров стирола и бутадиена
методами В ЭЖХ и озонолиза
4.6. Применение двухд етекторной В ЭЖХ для исследования молекулярных, композиционных и архитектурных
параметров блок-сополимеров
4.7. Применение ВЭЖХ к исследованию мультиблочных сополимеров бутадиен-стирол, полученные анионной сополимеризацией в присутствии сильных электроннодонорв
4.8. Особенности эксклюзионной жидкостной хроматографии промышленных полимеров и сополимеров
5. Высокоэффективная эксклюзионная жидкостная
хроматография полиамидокислот
5.1. Особенности гидродинамического поведения полиамидокислот в разбавленных растворах
5.2. Влияние микропримесей в мономерах на молекулярные характеристики полиамидокислот
5.3. Исследование процессов синтеза и старения полиамидокислоты в условиях неэквивалентности функциональных групп
6. Планарная хроматография
6.1. Планарная хроматография сложных полимерных систем
6.2. Прямое разделение многокомпонентных смесей аминокислот сочетанием вариантов двумерной и одномерной тонкослойной хроматографии (ТСХ)

6.3. Анализ аминокислот в биологических жидкостях
6.4. Изучение применимости метода ТСХ для количественного
определения аминокислот в культуральных жидкостях промышленных штаммов-продуцентов
6.5. Анализ аминокислот в культуральных жидкостях
6.5.1. Анализ оксиаминокислот серина, гомосерина и треонина, а также сопутствующих им в КЖ аминокислот.
Выбор условий разделения и количественное определение
серина и сопутствующих ему аминокислот в КЖ
штамма-продуцента серина
6.5.2. Анализ гомосерина и сопутствующих аминокислот в КЖ штамма-продуцента гомосерина
® 6.5.3. Количественное определение треонина и сопутствующих
ему в КЖ аминокислот
6.5.4. Количественное определение ароматических аминокислот-триптофана и фенилаланина в образцах КЖ
6.5.4.1. Разработка методов количественного определения
триптофана
6.5.4.2. Анализ фенилаланина в культуральных жидкостях
6.5.5. Анализ основных аминокислот - лизина, аргинина и
орнитина в промышленных образцах КЖ
6.5.5.1. Применение методов хроматоденситометрии и ВЭЖХ для определения содержания лизина в КЖ
6.5.6. Количественное определение аргинина, орнитина и с
опутствующих им аминокислот в КЖ штамма-продуцента аргинина
* 6.5.7. Количественное определение неполярных аминокислот
валина и лейцина в КЖ штамма-продуцента валина
6.5.7.1. Анализ валина и сопутствующих ему в КЖ
аминокислот
6.5.7.2. Количественный анализ лейцина и сопутствующих ему соединений КЖ штамма-продуцента лейцина
6.5.8. Основания Шиффа - один из возможных источников
потерь при биосинтезе промышленных аминокислот
6.5.9. Анализ отходов производства аминокислот
7. Выводы
8. Литература

и аминокислот, которые входят в состав вазопрессина и ангиотензина II, упоминается только в работах, посвященных синтезу или модификации этих физиологически - активных пептидов [289-291].
В настоящее время существует несколько эмпирических подходов для подбора оптимальных и эффективных подвижных фаз в ВЭТСХ для большого ряда соединений различных классов. Наиболее перспективными, на наш взгляд, являются: схема оптимального выбора селективных подвижных фаз в ВЭТСХ, предложенная фирмой “Сат৔ [292] (Рис. 3) и модель “ПРИЗМА” [293].
Используя эти рекомендации, мы осуществили разделение ароматических и основных аминокислот не только внутри классов, но и индивидуальных аминокислот (представителей этих классов), например, от сопутствующих им в КЖ аминокислот-примесей (см. раздел 5).
Рис. 3. Схема подбора и оптимизации подвижной фазы, предложенная фирмой “Сат৔(Швейцария) а) Первый уровень: индивидуальные растворители; б) Второй уровень: уменьшение содержания гексана или увеличение содержания воды с целью повышения элюирующей силы; в) Третий уровень: создание трехкомпонентной подвижной фазы (возможно добавление модификатора кислотной или основной природы в элюент, в случае необходимости); г) Четвертый уровень: выбор оптимальной • элюирующей системы.
2.2.3. Окрашивание хроматограмм
Для окрашивания пятен аминокислот на хроматограммах в настоящее время предложено большое количество реагентов [294]. Вместе с тем, для