+
Действующая цена700 499 руб.
Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Исследование кинетики полимеризации этилена в присутствии катализаторов на основе бис(имино)пиридиновых комплексов Fe, Co и Cr по данным о числе активных центров и константах скорости роста

  • Автор:

    Барабанов, Артем Александрович

  • Шифр специальности:

    02.00.15

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2009

  • Место защиты:

    Новосибирск

  • Количество страниц:

    151 с.

  • Стоимость:

    700 р.

    499 руб.

до окончания действия скидки
00
00
00
00
+
Наш сайт выгодно отличается тем что при покупке, кроме PDF версии Вы в подарок получаете работу преобразованную в WORD - документ и это предоставляет качественно другие возможности при работе с документом
Страницы оглавления работы

Глава 1. Литературный обзор
1.1. Гомогенные катализаторы на основе бис(имино)пиридиновых комплексов Бе,
Со, Сги V
1.1.1. Синтез и строение бис(имино)пиридиновых комплексов Бе, Со, Сг и V
1.1.2. Влияние строения комплекса и активатора на активность катализатора и
свойства получаемого полиэтилена
1.1.3. Влияние условий полимеризации на активность катализатора и свойства
получаемого полиэтилена
1.1.4. Сополимеризация этилена с сс-олефинами и полярными мономерами на
бис(имино)пиридиновых комплексах
1.1.5. Физико-химические исследования активного компонента
бис(имино)пиридиновых комплексов металлов
1.1.6. Теоретические исследования бис(имино)пиридиновых катализаторов
1.2. Нанесенные катализаторы на основе бис(имино)пиридиновых комплексов Ре,
Со, Сги V
1.3. Методы определения числа активных центров и констант скорости роста
1.3.1. Кинетические методы
1.3.2. Метод ингибирования
1.3.3. Методы меченых катализаторов
1.3.4. Метод радиоактивных ингибиторов
1.3.5. Значения Ср и кр для различных катализаторов полимеризации по
литературным данным
Глава 2. Методика эксперимента
2.1. Исходные вещества и реагенты
2.2. Компоненты каталитической системы
2.3. Полимеризация этилена
2.4. Методика опытов с применением 14СО
2.5. Измерение молекулярно-массовых характеристик ПЭ

Глава 3. Гомогенные катализаторы на основе бис(имино)пиридиновых комплексов Рс, СоиСг
3.1. Данные о кинетике полимеризации этилена на гомогенных катализаторах
3.2. Влияние времени полимеризации на Ср и кр
3.3. Влияние времени полимеризации на молекулярно-массовые характеристики получаемого ПЭ
3.4. Влияние температуры полимеризации на число активных центров, константу скорости роста и свойства ПЭ, получаемого на катализаторе 1.*СгС1з+А1(ьВи)з
3.5. Заключение к Главе
Глава 4. Нанесенные катализаторы на основе бис(имино)пиридиновых комплексов Ре и Со
4.1. Влияние времени полимеризации на активность и значения Ср и кр
4.2. Влияние водорода на число активных центров и константу скорости роста
4.3. Влияние носителя на Ср, кР и молекулярно-массовые характеристики получаемого ПЭ
4.4. Влияние температуры полимеризации на число и реакционную способность активных центров
4.4.1. Влияние температуры полимеризации на значения СР и кР при полимеризации этилена в присутствии водорода на нанесенных катализаторах на основе комплекса ЬБеСЬ
4.4.2. Влияние температуры полимеризации на значения 11тах, СР и кР при полимеризации этилена в отсутствие водорода на нанесенных катализаторах
на основе комплекса ИБеСЬ
4.4.3. Влияние температуры полимеризации на Ср и кр при полимеризации этилена
на нанесенном катализаторе ЬСоСЬ/ЗЮг
4.5. Заключение к Главе
Выводы
Литература

Разработка методов синтеза новых полимерных материалов является одной из основных задач в области производства полиолефинов. Поэтому непрерывно и успешно продолжаются поиски новых, более эффективных катализаторов, позволяющих получать полиолефины с заданными свойствами. Значительные усилия широкого круга исследователей привели к появлению нового класса катализаторов полимеризации, так называемых пост-металлоценовых комплексов. В настоящее время под этим названием понимается широкая группа комплексов, включающих в себя бис(иминовые) и салицилальдиминатные комплексы никеля и палладия, бис(имино)пиридиновые комплексы железа, кобальта, ванадия и хрома, феноксииминовые комплексы циркония и титана, и др. Подробная систематизация и описание различных пост-металлоценовых катализаторов приведены в ряде обзоров [1-6]. Особое внимание исследователей привлекают пост-металлоценовые катализаторы на основе бис(имино)пиридиновых комплексов металлов. Эти системы были открыты в конце 90-х годов XX века независимо двумя группами исследователей [7,8]. Уникальная особенность этих систем состоит в том, что путем использования бис(имино)пиридиновых лигандов впервые удалось получить высокоактивные гомогенные катализаторы, включающие в свой состав элементы Ре (II) и Со (II), ранее считавшиеся неактивными в полимеризации олефинов. Полученные гомогенные катализаторы, в сочетании с различными алюминийорганическими активаторами (метилалюмоксаном (МАО) [7-9], триалкилами алюминия АЖз (Я: СНз, С2Н5, ЙС4Н9) [10,11]) способны полимеризовать этилен в высоколинейный полиэтилен (ПЭ), характеристики которого (плотность, молекулярный вес и молекулярно-массовое распределение) не уступают характеристикам коммерчески важных полиэтиленов высокой плотности. Кроме того, активности систем на основе Бе (II) в полимеризации этилена сопоставимы, а, в некоторых случаях, даже превосходят активности металлоценовых катализаторов. В последние годы появились публикации о синтезе, исследовании и испытаниях в полимеризации этилена катализаторов на основе бис(имино)пиридиновых комплексов хрома [12,13]. Особенностью этих систем является повышенная термическая стабильность и активность, сопоставимая с активностью бис(имино)пиридиновых комплексов железа. Бис(имино)пиридиновые комплексы хрома (III) производят высоколинейный низкомолекулярный ПЭ с узким ММР при температурах полимеризации 35-70°С.
Для промышленных процессов газофазной и суспензионной полимеризации наибольший интерес представляют каталитические системы, нанесенные на различные носители. В качестве носителей для бис(имино)пиридиновых комплексов обычно

роста для различных гомогенных и нанесенных катализаторов полимеризации изменяются в широком интервале. Наиболее высокие значения кр получены методом «БЮрресШозу» при полимеризации этилена на гомогенном индснильном комплексе циркония (1.Г106 л/моль'с при 40°С) [184]. В случае нанесенных катализаторов следует отметить, что величины кр, полученные при полимеризации этилена (1.2-1.4х104 л/моль с при 70-75°С) выше, чем при полимеризации пропилена (2х103 л/моль с при 70-75°С). Высокие значения кр наблюдаются и для нанесенных ванадиймагниевых катализаторов (2.2x104 л/моль с при 80°С [190]. Можно отметить, что для наиболее простого по составу однокомпонентного катализатора ТЮг, для которого не требуется активаторов и исключены многие побочные реакции, использование таких ингибиторов как 14СО и 14С02 дает близкие величины Ср и кр в одинаковых условиях полимеризации [173]. В литературе отсутствуют данные о числе и реакционной способности активных центров для гомогенных бис(имино)пиридиновых комплексов Ре, Со, Сг и V, поэтому для этих катализаторов приведены величины, рассчитанные из литературных данных о максимальной активности, в предположении, что все атомы переходного металла находятся в активном состоянии (Ср = 1 моль/мольм). Отмстим, что эти расчетные величины кр не являются реально определенными константами скорости роста и могут быть использованы только для оценки минимальных значений констант для этих катализаторов. Комплексы железа и хрома имеют наиболее высокие расчетные значения кР (2.2-2.5х103 л/моль'с), однако необходимо отметить, что значения кР для комплексов железа получены при более низкой температуре, что затрудняет сопоставление этих величин с величиной кР для комплекса хрома. Комплексы ванадия и кобальта имеют существенно более низкие значения констант скорости роста [11,30].
Таким образом, обзор литературы показывает, что гомогенные и нанесенные катализаторы полимеризации этилена на основе бис(имино)пиридиновых комплексов Ре, Со, Сг и V привлекают в настоящее время внимание большого числа исследователей. Опубликовано значительное число работ и обзоров, посвященных этим перспективньм системам. Большая часть работ посвящена синтезу новых бис(имино)пиридиновых комплексов, в то время как данные о кинетике полимеризации этилена на наиболее активных образцах уже известных бис(имино)пиридиновых комплексов недостаточно полны. В частности, данные о таких важных кинетических характеристиках этих систем, как число активных центров и реакционная способность одного центра роста, характеризуемая константой скорости роста, в литературе полностью отсутствуют.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.178, запросов: 962