Совместная гидроочистка дистиллятов замедленного коксования с дизельной фракцией (вакуумным газойлем) на сульфидных Ni(Co)-Mo(W)/Al2O3 катализаторах

• Автор: Солманов, Павел Сергеевич
• Шифр специальности: 02.00.13
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Самара
• Количество страниц: 142 с. : ил.

Оглавление
Введение

Г лава 1. Литературный обзор

1Л Коксование нефтяных остатков в современной переработке тяжелых

нефтей

1.2 Качество и способы переработки продуктов коксования

1.3 Реакции соединений прямогонных нефтяных фракций и продуктов 12 замедленного коксования в процессе гидроочистки

1.3.1 Реакции сераорганических соединений

1.3.2 Реакции азоторганических соединений

1.3.3 Реакции кислородсодержащих соединений

1.3.4 Реакции углеводородов
1.3.5 Реакции асфальто-смолистых и металлорганических соединений
1.4 Требования, предъявляемые к качеству вакуумных дистиллятов - сырья 26 процесса каталитического крекинга и к гидроочищенной дизельной фракции
1.5 Катализаторы процессов гидроочистки нефтяных фракций
1.5.1 Носители катализаторов гидроочистки
1.5.2 Состав, структура и модели активной фазы катализаторов
гидроочистки
1.5.3 Предшественники активной фазы, способы их нанесения и
сульфидирования
1.6 Особенности проведения каталитических экспериментов с
использованием тяжелых нефтяных фракций
Г лава 2. Объекты и методы исследования
2.1 Объекты исследования
2.2 Синтез катализаторов гидроочистки
2.3 Методы определения физико-химических свойств нефтяных фракций, 59 дистиллятов коксования и гидрогенизатов

2.4 Определение режима протекания реакций на проточной установке под давлением водорода
Глава 3. Гидроочистка дистиллятов замедленного коксования в смеси с прямогонной дизельной фракцией или вакуумным газойлем
3.1 Физико - химические характеристики прямогонных дизельных и вакуумных фракций и дистиллятов коксования
3.2 Гидроочистка смеси прямогонной дизельной фракции и дистиллятов коксования
3.2.1 Гидроочистка смеси прямогонной дизельной фракции и бензина замедленного коксования
3.2.2 Гидроочистка смеси прямогонной дизельной фракции и легкого газойля коксования
3.3 Гидроочистка смеси вакуумного газойля и дистиллятов коксования
3.3.1 Гидроочистка смеси вакуумного газойля и бензина коксования
3.3.2 Гидроочистка смеси вакуумного газойля и легкого газойля коксования
3.3.3 Совместная гидроочистка вакуумного газойля и тяжелого газойля коксования
Выводы по главе
Глава 4. Выбор состава и способа синтеза катализатора гидроочистки смесей вакуумного газойля с дистиллятами коксования
4.1 Гидроочистка вакуумного газойля на сульфидных катализаторах: влияние пористой структуры
4.1.1 Влияние пористой структуры носителей и катализаторов на результаты гидроочистки
4.1.2 Влияние пористой структуры на морфологию сульфидной фазы образцов после сульфидирования и испытания
4.2 Исследование каталитической активности МоУ-катализаторов гидроочистки

4.2.1 Характеристика синтезированных смешанных Мо^і2-п катализаторов 98 гидродесульфуризации
4.2.2 Характеристика синтезированных смешанных NiMonWi2.ii ЮЗ катализаторов гидродесульфуризации
4.2.3 Каталитическая активность Мо^і2-п катализаторов в модельной 106 реакции гидрогенолиза дибензотиофена
4.2.4 Каталитическая активность ММо^^-п катализаторов в гидроочистке 108 вакуумных фракций
4.3 Модифицирование Со(№)Мо/А12Оз соединениями фосфора
4.4 Сравнительные испытания NiMoW/P-Al20з катализатора
Выводы по главе 4
Выводы по диссертационной работе
Список сокращений и условных обозначений
Список литературы

затрудненных молекул так называемой «остаточной» серы, первоначально предполагает реакцию на ребрах слоев сульфидной фазы. В случае использования промотора увеличивается легкость образования анионных вакансий, которые и принимают участие в плоской л-адсорбции молекул, имеющих ароматические фрагменты и последующем их насыщении.

ч-Ш ( *
А/1 у у
Рис. 1.16. Превращения ДБТ и 4,6-ДМДБТ на активной фазе №Мо/А1203 [101]
Некоторые авторы [101] не разделяют центры гидрирования и ГДС, полагая, что основная роль полислойных упаковок сводится к снятию стерических затруднений при планарной адсорбции молекул сырья.
В работе [102] авторы рассматривают роль промотора в совместном гидрогенолизе и гидрировании реакционной системы, содержащей хинолин и ДБТ. Как установлено в исследовании, никель увеличивает электронную плотность на сульфидных анионах. Это приводит к усилению реакций диссоциации водорода и отщепления сероводорода с формированием анионных вакансий, на которых и протекают реакции гидрирования;
4) смешанные сульфиды (фаза Шевреля) [103-107]. Эта модель предполагает распределение сульфидов промотора в объеме фазы дисульфида молибдена (вольфрама). Предполагает сильные электронные эффекты. Так, авторами [108] показана взаимосвязь каталитической активности Мо/А1203 и №-Мо/А1203 катализаторов, полученных с использование гетерополисоединений (ГПС) 6 ряда структуры Андерсона, с теплотой адсорбции тиофена на сульфиде