Кремнийорганические гетерокумулены : N,N'-бис(триметилсилил)карбодиимид, кремний- и карбофункциональные изоцианаты: строение, свойства и прикладное использование

• Автор: Шамина, Марина Геннадьевна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 121 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Способы получения триметилсилилсодержащих карбодиимидов
1.2 Химические превращения триметилсилилсодержащих карбодиимидов
1.3 Области прикладного использования триметилсилил-содержащих карбодиимидов
ГЛАВА II. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1 Кремнийорганические производные N.Ы’-бис(триметил-силил)карбодиимида
2.2 Кремний- и карбофункциональные кремнийорганические изоцианаты
2.3 Реакции Х,Х'-бис(триметилсилил)карбодиимида, триметилсилилизоцианата и у-изоцианатопропилтриметокси-силана с ангидридами кислот
2.4 Пути практического использования синтезированных соединений
ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ ЗАКЛЮЧЕНИЕ СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ ПРИЛОЖЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность работы. Одной из фундаментальных задач, стоящих перед химиками-органиками, является создание эффективных методов, открывающих дополнительные синтетические возможности известных реагентов, особенно в их новых, порой неожиданных комбинациях, что в свою очередь позволяет синтезировать новые вещества, обладающие полезными свойствами.
К ним, прежде всего, относятся такие азотсодержащие соединения как карбодиимиды, уретаны, изоцианаты и мочевины, содержащие атомы кремния в молекуле.
Интерес к данным соединениям обусловлен разнообразием химических свойств, широким применением, а также наличием среди них большого числа биологически активных продуктов.
Ранее вопросы синтеза, изучения физико-химических, химических и прикладных свойств М^'-бж^триметилсилилЭкарбодиимида, триметил-силилизоцианата и у-изоцианатопропилтриметоксисилана рассматривались известными учеными-элементоорганиками в ГНЦ РФ ГНИИХТЭОС (В.Д. Шелудяков), Дзержинском филиале ГИАП (Ю.И. Дергунов) и ИСПМ РАН (А.М. Музафаров).
Анализ публикаций показывает, что выбранная группа кремнийазотсодержащих органических соединений постоянно находится в зоне внимания российских и зарубежных исследователей из-за открывающихся возможностей решения важных задач научной и прикладной направленности.
Тем не менее, по-прежнему, все еще остается ряд направлений, которые требуют скорейшего решения ввиду имеющихся противоречивых данных, как в плане синтеза, так и изучения физико-химических свойств и расширения областей практического использования.
Представленные результаты являются развитием этих исследований, позволившим значительно расширить имеющиеся представления о химии,

Затем, с помощью методов компьютерной химии, было изучено строение 1Ч,№-бис(триметилсилил)карбодиимида.
Данные исследования мы посчитали необходимыми для прояснения ситуации с его строением.
Поскольку в литературе имелись, на наш взгляд, достаточно противоречивые сведения о строении кремнийпроизводных карбодиимида [говорилось о существовании 1М,1Г-бис(триметилсилил)карбодиимида исключительно в карбодиимидной форме (III), в то время как для его >1-органозамещенного аналога К№=С=М81Мез (Я = Ме, Ас, РЬ) считалось возможным наличие силатропного равновесия (VI) (VII)], мы решили подробно изучить этот вопрос с использованием методов компьютерной химии.

Ме381Ы=С=Ш1Ме3-*----------►N==0—N (2)
щ V ^!Мез

МеМ=С=>!81Ме3-«-----►Ы=с—(3)
VI VII Ме
Поскольку такое несоответствие, как нам казалось, требовало уточнения и необходимых разъяснений.
Именно поэтому, с целью определения термодинамических и кинетических параметров реакции НЬГ-переноса триметилсилильной группы, было осуществлено моделирование и расчет молекулярных и электронных структур этих двух соединений.