Синтез и превращения карбофункциональных азотсодержащих кремнийорганических соединений

• Автор: Коробова, Екатерина Алексеевна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 137 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

I. ВВЕДЕНИЕ
2.1. Реакции с участием аминогрупп
2.2. Реакции с участием алкоксигрупп
2.3 Алкоксисиланы
2.3.1. Способы получения алкоксисиланов
2.3.2. Переэтерификация алкоксисиланов
2.3.3. Области применения алкоксисиланов
П1. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
СИНТЕЗ И ПРЕВРАЩЕНИЯ КАРБОФУНКЦИОНАЛЬНЫХ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
3.1. Исследование реакций силилирования и переаминирования
карбофункциональных азотсодержащих кремнийорганических
соединений
3.2. Исследование реакции переаминирования триметилсилилового эфира диэтилкарбаминовой кислоты 14-[2-(аминоэтил)-1М-3- (триметокси-силил)пропил]амином (Уа) методами компьютерной
химии
3.2.1. Расчет электронной структуры (МеО^ЗфСНгЬИЩСНгДМНг
3.2.2. Поиск переходных состояний
3.2.3. Поиск переходных состояний для упрощенных молекул
3.2.4. Шестичленные циклические переходные состояния
3.2.5. Расчет потенциальных барьеров реакции с учетом ассоциации молекул реагентов
3.2.6. Оценка термодинамики реакции переаминирования

Исследование взаимодействия карбофункциональных азотсодержащих кремнийорганических соединений с триметилсилилизоциана-

. Реакции триметилизоцианата с гидразином и дигидразином
Исследование реакций переэтерификации карбофункциональных азотсодержащих кремнийорганических соединений метил- и этил-
целлозольвами
Исследование реакций ацилирования карбофункциональных азотсодержащих кремнийорганических соединений и продуктов их переэтерификации метил- и этилцеллозольвами тримеллитовым ангидридом (получение компонентов клеёв)
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
выводы
СПИСОК ЦИТИРУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

I. ВВЕДЕНИЕ
Карбофункциональные азотсодержащие кремнийорганические соединения общей формулы (]Ю)381(СН2)п(Х)тУ являются перспективным классом соединений кремния, которые находят широкое применение в науке и технике. Именно благодаря ценным прикладным свойствам многие из этих продуктов уже выпускаются в промышленном масштабе.
В зависимости от местонахождения функциональной группы (У), содержащей атом азота, по отношению к атому кремния, карбофункциональные кремнийорганические соединения подразделяются на а-, Р~ и у-производные.
а - Производные общей формулы (1Ю)381СН2У являются отвердителями ряда полимеров, используются в качестве стабилизаторов полиолефинов и связующих для стеклопластиков, а так же как модификаторы кремнийорганических лаков. Кроме того, с их помощью получают производные 2,5 - дисилапиперазина и гетероциклические соединения с карбаматными фрагментами. •
Р-Производные (КО)381(СН2)2У обладают повышенной реакционной способностью, склонностью к Р - элиминированию, биологической активностью и, как следствие,- малым количеством публикаций о них вообще.
у — Производные общей формулы (1Ш)381(СН2)3У и их аналоги типа (1Ю)38КСН2)п(Х)тУ, например, (КО)381(СН2)3М1 [СН2СН2ХЫ2 используются, в качестве аппретов стекловолокна и стеклопластиков, модификаторов резин, вулканизующих агентов силиконовых каучуков и эпоксидных смол. Кроме того, их применяют в гальваностегии, при создании маслостойких защитных покрытий, препятствующих проникновению газов, соединений, повышающих адгезию и исходного сырья в синтезе изоцианатов.

Установлено, что фенолы быстрее реагируют с тетраалкоксисиланами, чем с хлорсиланами [161].
Эфиры карбоновых кислот переэтерифицируют алкоксисиланы в присутствии алюминия, сурьмы, этилатов щелочных и щелочноземельных металлов и кислот Льюиса [162].
Обычно переэтерификацию проводят в присутствии катализатора (кислоты или щелочи).
Очень часто в качестве катализатора используют: водород [163, 96], четыреххлористый кремний [163, 97], фтористый водород [159],
концентрированную серную кислоту [164, 125], трифторуксусную кислоту, р-толуолсульфокислоту [164, 125], платинохлористоводородную кислоту, хлорное железо (III) [96] и хлорид алюминия [161].
Возможно также осуществлять синтез алкинилсилилэфиров и силакеталей с выходом 64-92%, через индуцируемый основанием алкоголиз алкинилсиланов[165].
РЬ281(С=ССН2ОМе)2 + ЯОН ► РЬ281(ОК)(С=ССН2ОМе)
Ц=СН(Ме)СН2С'Н а12, СН(СН=СН2)2, СМе2СН2СН2СН=СН2, ЬВи, СМе2РЬ.