+
Действующая цена700 499 руб.
Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Рутенакарбораны в контролируемой радикальной полимеризации(мет)акриловых мономеров

  • Автор:

    Тюрмина, Елена Сергеевна

  • Шифр специальности:

    02.00.06, 02.00.08

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2013

  • Место защиты:

    Нижний Новгород

  • Количество страниц:

    143 с. : ил.

  • Стоимость:

    700 р.

    499 руб.

до окончания действия скидки
00
00
00
00
+
Наш сайт выгодно отличается тем что при покупке, кроме PDF версии Вы в подарок получаете работу преобразованную в WORD - документ и это предоставляет качественно другие возможности при работе с документом
Страницы оглавления работы

ОГЛАВЛЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Синтез полимеров в условиях радикального инициирования
1.1.1 Основные закономерности радикальной полимеризации
1.1.2 Контролируемая радикальная полимеризация и её особенности
1.1.3 Основные направления контролируемой радикальной 18 полимеризации
1.2 Особенности контролируемого синтеза макромолекул по 22 механизму с переносом атома
1.3 Комплексы рутения с различными органическими и 24 неорганическими лигандами в контролируемом синтезе макромолекул
1.3.1 Комплексы рутения с фосфиновыми лигандами
1.3.2 Комплексы рутения с азотцентрированными лигандами
1.3.3 Комплексы рутения с карбеновыми лигандами
1.3.4 Полусендвичевые комплексы рутения
1.3.5 Комплексы рутения с ареновыми лигандами
1.3.6 Биметаллические комплексы рутения
1.3.7 Комплексы рутения с карборановыми лигандами
Заключение
ГЛАВА II. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
11.1 Полимеризация виниловых мономеров в режиме «живых» 52 цепей в присутствии карборановых комплексов рутения
II. 1.1 Влияние строения металлокарборанового катализатора на 53 контролируемую полимеризацию метилметакрилата
II. 1.2 Высокоэффективные каталитические системы на основе 3
{[Г,Г-дифенил-6'-фенил-6'-(6',8-р-(о-фенилен))]-Г,6'-дифосфа-

II. 1.3 II.1.4 11.
11.2.1 И.2.

11.3.
11.3.
11.3.3 11.
гексан}-3-хлор-клозо-3,1,2-дикарболлилрутения (2) и аминов. Активирующее действие аминов на скорость полимеризации Влияние строения амина на контролируемый синтез
макромолекул
Исследование влияния строения металлокомплекса на
полимеризацию метилметакрилата в присутствии аминов Рутенакарбораны с длинноцепочечными дифосфиновыми
лигандами как эффективные катализаторы контролируемой радикальной полимеризации метилметакрилата Влияние концентрации рутенакарборанового катализатора на 79 полимеризацию метилметакрилата
Разработанные системы на основе парамагнитных
карборановых комплексов рутения с 1,5-бис(дифенилфосфино)пентаном и аминами в контролируемой радикальной полимеризации метилметакрилата Карборановые комплексы рутения: взаимосвязь строения,
электрохимических свойств и реакционной способности в катализе полимеризационных процессов
Исследование карборановых комплексов рутения методом
циклической вольтамперометрии
Изучение корреляции между строением карборановых
комплексов рутения и величиной их окислительновосстановительного потенциала
Изучение корреляции между строением рутенакарборана,
значением его окислительно-востановительного потенциала и молекулярно-массовыми характеристиками синтезированных полимеров
Контролируемый синтез функциональных полимеров и
полимерных композиций под действием каталитических систем на основе рутенакарборанов

ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
III. 1 Подготовка исходных веществ
111.1.1 Растворители и осадители
III. 1.2 Мономеры
III.1.3 Синтез исходных органических и металлоорганических
соединений
III. 1.4 Синтез новых карборановых комплексов рутения
Ш.2 Методика проведения синтеза и анализа полимеров
111.2.1 Приготовление образцов для полимеризации
Ш.2.2 Исследование кинетики полимеризации весовым методом
Ш.2.3 Проведение пост-полимеризации и блок-сополимеризации
111.2.4 Определение молекулярно-массовых характеристик полимеров 119 методом гель-проникающей хроматографии
111.2.5 Анализ полимеров методом времяпролетной МАЛДИ масс- 119 спектрометрии
111.2.6 Определение температуры стеклования синтезированных 119 полимеров
III. 3 Характеристика металлокомплексных соединений физико- 120 химическими методами анализа
111.3.1 Анализ продуктов реакции методом высокоэффективной 120 жидкостной хроматографии
111.3.2 Анализ диа- и парамагнитных клозо-карборановых комплексов 120 рутения методом циклической вольтамперометрии
111.3.3 Характеристика комплексов рутения методом электронного 121 парамагнитного резонанса
111.3.4 Проведение рентгеноструктурного анализа комплексов рутения 121 ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЯ

являются более активными и способны генерировать большое количество радикалов на ранней стадии полимеризации, что приводит к бимолекулярному обрыву, накоплению Ru(III) частиц и, соответственно, к смещению равновесия в сторону «спящих» частиц.
Однако главным недостатком использования
пентаметилциклопентадиенильных комплексов рутения является долгое время полимеризации. Данный факт объясняется тем, что комплекс 13 является координационно-насыщенным (18-электронный) и должен выбросить, по крайней мере, один лиганд, чтобы принять атом галогена от «спящего» макрорадикала. Поэтому, с целью увеличения скорости реакции и сохранения контроля над процессом авторами был изучен ненасыщенный 16-электронный комплекс 11и(Ср*)С1(РСуз) (16) [55]. В результате чего удалось повысить скорость процесса полимеризации ММА без серьезной потери контролирующей способности комплекса.
Сравнительно недавно Matyjaszewski использовал Ru(Cp*)Cl(PPh3)2 в комбинации с типичными радикальными инициаторами, такими как V-40 (1,1’- азобис(1-циклогексанкарбонитрил)) и ДАК, в полимеризации СТ и ММА по механизму ICAR ATRP [56]. Полимеризацию проводили в растворе толуола при относительно низких температурах. Как оказалось, достаточно небольшого количества комплекса рутения (30 ppm), чтобы получить полимер с узким молекулярно-массовым распределением (М„/М„<1.2). Также не менее высокая степень эффективности была достигнута и при снижении концентрации комплекса до 10 ppm. Таким образом, Matyjaszewski было показано, что не только комплексы меди, но также и комплексы рутения при таких малых концентрациях способны проводить контролируемую радикальную полимеризацию СТ и ММА по механизму ICAR ATRP.
В 2005 году Torres-Lubian впервые предложил использовать в качестве катализатора процесса ATRP Ср*-комплекс рутения и тг-координированным ацетонитрилом (17), который может быть легко заменен новым лигандом с ст-

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 2.755, запросов: 962