Полимеризация мономерных четвертичных солей N,N-диметиламиноэтилметакрилата с галоидбензилами

• Автор: Каприелова, Галина Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Ташкент
• Количество страниц: 139 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ ~
ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Радикальная полимеризация аминоалкиловых
эфиров акриловых кислот и их производных
1.2. Сополимеризация аминоалкилакрилатов и их четвертичных производных
1.3. Особенности спонтанной полимеризации непредельных аминов с некоторыми галоидалкилами
Глава II. ЭКСНЕШЛЕНТАЛЫШ ЧАСТЬ
П.І. Подготовка реагентов и растворителей
П. 2. Методики проведения исследований
Глава III. ПОЛУЧЕННЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Ш.І. Спонтанная полимеризация в системе М-диметиламиноэтилметакрилат - галоидбензил
І.І.І. Исследование реакции кватернизации ^/-диметиламйноэтилметакрилата галоидбензилами
Ш.І.2. Исследование реакции спонтанной полимеризации ДМАЭМА с ХБ в присутствии мономерной четвертичной соли
Ш.2. Радикальная полимеризация некоторых мономерных
солей - производных ДМАЭМА
Ш.2.І. Спонтанная радикальная полимеризация ДМАЭМА*ХБ 57 Ш.2.2. Инициированная ДАЛ радикальная полимеризация
ДМАЭМА* ХБ и ДМАЭМА* ББ
Ш.З. Сополимеризация мономерной четвертичной соли с
некоторыми мономерными аминами
Ш.4. Основные физико-химические свойства синтезированных полимеров и некоторые пути их применения
ИІ.4.І. Исследование возможности применения поличет-вертичной соли ДМАЭМА в качестве пластифицирующей добавки
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ
Основным направлением современной химии синтетических полимеров является создание новых материалов с заданным комплексом специфических свойств. Эта задача успешно решается посредством использования полимеров и сополимеров, содержащих активные функциональные группы, которые способны легко вступать в различные химические реакции. В результате этого создается возможность вводить в химическую структуру полимера функционально-активные группы, обеспечивающие ионообменные, стабилизирующие, окислительно-восстановительные и др. свойства полимерных продуктов. Поэтому исследования в области синтеза и применения указанных полимеров и сополимеров являются актуальными и представляют несомненный теоретический и практический интерес.
В этом плане перспективен направленный синтез поличетвертичных солей и, в частности, получаемых взаимодействием аминоалкил-акрилатов с различными галоидсодержащими соединениями. Наличие в основной цепи макромолекулы указанных полиэлектролитов атомов азота обусловливает возможность использования их в качестве эффективных флокулянтов, коагулянтов, бактерицидных препаратов, пластификаторов и др. В частности, реакциями полимеризации и сополимеризации И, N-диметиламиноэтилметакрилата с галоидбенэилами можно получать катионные полиэлектролиты с регулярно расположенными ионогенными группами в звеньях полимерных цепей. Вместе с тем, введение галоидбензилов в структуру полимеров способствует увеличению их гидрофобности.
Целью настоящей диссертационной работы является изучение основных закономерностей полимеризационных процессов направленного синтеза полимерных четвертичных солей на основе взаимодействия Н, N-диметиламиноэтилметакрилата с галоидбензилами,

исследование сополимеризации мономерных четвертичных солей с -диметиламиноэтилметакрилатом, 2-метил, 5-винилпиридином для получения альтернатных сополимеров, а также определение основных свойств и возможных областей применения синтезированных поличетвертичных солей и сополимеров.
В работе поставлены и решены следующие основные задачи:
- исследование особенностей обнаруженной спонтанной полимеризации, протекающей при смешении реагентов ( ^-диметилами-ноэтилметакрилат + хлористый бензил, бромистый бензил);
- изучение влияния различных факторов ( природа растворителя, ионная сила и др. ) на кинетические параметры процесса;
- исследование реакций спонтанной и радикальной полимеризации мономерных четвертичных солей -диметиламиноэтилмета-крилата с хлористым и бромистым бензилами;
- исследование реакции сополимеризации мономерной четвертичной соли -диметиламиноэтилметакрилата с хлористым бензилом с некоторыми мономерными аминами;
- исследование физико-химических свойств полученных полимеров;
- исследование возможности использования поличетвертичных солей в качестве флокулянтов, сорбентов красителей, пластифицирующих добавок в цементно-бетонные смеси.
Диссертационная работа состоит из трех глав:
- литературный обзор, в котором проанализированы ранние исследования радикальной полимеризации и сополимеризации амино-алкилакрилатов и их производных - четвертичных солей, а также процесса спонтанной полимеризации, протекающей при взаимодействии непредельных аминов с бромистым этилом;
- методическая часть содержит описание условий очистки растворителей и мономеров, выделения полимеров, описание методов

(І)
Изменение концентрации активных центров во времени:
4Р_гк„[м®х!][мя,,]-ЦАе] (2)

В условиях стационарности, когда скорость реакции инициирования равна скорости активных центров, кинетическое уравнение выглядит следующим образом:
К„[М®Х?][М.,,3-Ко[Ае] = 0 (з)

1®У®1ГМ Гл®1 (4)
К„[М®ХГ][М,,,] = К„[Ае]
откуда концентрация активных центров записывается в виде:
[Г] =^-[мТ][м„,,] «>
' Скорость изменения концентрации несольватированной мономерной соли можно представить выражением:
-^3 =к,[м0®х]-к([мГ]-к„[мэх!] (6)
Принимая условие стационарности по отношению к концентрации несольватированной мономерной соли, т.е. когда скорость ее образования в результате реакции Меншуткина равна скорости ее исчезновения в результате актов сольватации и инициирования, запишем:
к„ [мДКХ] = К«[[м®х®)]+ К„ [(М®Х?)] (7)