Олигосульфоны и блок-сополимеры на основе 1,1-дихлор-2,2-ДИ(n-оксифенил)этилена и 1,1-дихлор-2,2-ДИ(3,5-дибром-n-оксифенил)этилена

• Автор: Барокова, Елена Беталовна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Нальчик
• Количество страниц: 135 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Исследование закономерностей синтеза олигосульфонов на основе
1.1 - дихлор-2,2-ди(4-оксифенил)этилена (С-2) и 4,4'-дихлордифенилсульфона (ДХДФС), 1,1-дихлор-2,2-ди(3,5-дибром-п-оксифенил)эгилена (ТБС-2) и 4,4'-дихлордифенилсульфона высокотемпературной поликонденсацией
2.2. Синтез блок-сополимеров на основе олигоэфиров
2.2.1 Влияние концентрации исходных реагентов и природы растворителя на приведенную вязкость и выход блок-сополимеров
2.2.2. Влияние соотношения исходных веществ на приведенную вязкость блок-сополимеров
2.2.3. Влияние количества катализатора на приведенную вязкость блок-сополимеров
2.2.4. Влияние температуры и времени реакции на приведенную вязкость блок-сополимеров
2.3. Некоторые характеристики синтезированных полимеров
2.4. Исследование свойств полученных блок-сополимеров
2.4.1. Полидисперсность и растворимость
2.4.2. Термические свойства
2.4.3. Огнестойкость
2.4.4. Деформационно-прочностные свойства
2.4.5. Химическая стойкость блок-сополимеров
2.4.6. Диэлектрические свойства

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Очистка исходных веществ и растворителей
3.2. Синтез олигомеров и полимеров
3.3. Методики инструментальных исследований олигомеров и блок-сополимеров
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

ВВЕДЕНИЕ
Обладая рядом ценных свойств, таких как высокая прочность, малый вес, гибкость, специфические электрические свойства, химическая стойкость, доступность к быстрому и массовому производству и переработке в изделия сложной формы любой цветовой гаммы, полимеры заняли достойное место практически во всех отраслях промышленности [1, 2].
Такие многотонажные производства, как полиэтилен, полипропилен, поливинилхлорид, поликарбонаты, полиарилаты, полисульфоны, полиамиды, полиэтилентерефталат, а также сополимеры вышеназванных полимеров и их смеси имеют огромный спрос на рынке и в перспективе их производство будет расширяться во всем мире. Развивается также производство с перспективами роста новых полимеров для применения в технике - высокотермостойкие, высокопрочные и стойкие к химическим воздействиям. Это такие классы полимеров, как фторполимеры, полиамидимиды, полибензимидазолы, поли-имиды, полифениленсульфиды, ароматические полиамиды и полиэфиры. Однако в настоящее время производство этих полимеров составляет не более 2 % от общего производства [3].
Среди всех полимерных материалов особое место занимают полимеры конструкционного назначения, способные выдерживать высокие температурные режимы эксплуатации. Перспективным классом полимеров являются ароматические полиэфиры, которые обладают термической, химической, окислительной устойчивостью, что позволяет использовать их как суперкон-струкционные и электроизоляционные материалы в различных отраслях промышленности: автомобильной, авиационно-космической, химической, пищевой, в электротехнике и медицине.
Такие эксплуатационные свойства ароматических полиэфиров как прочность, оптическая прозрачность, теплостойкость, отсутствие коррозии, отличная формоустойчивость, высокая износостойкость, антифрикционные

Заявлен способ получения полиэфирсульфона из 0,09 моль 4,4-бис(4-хлорфенилсульфонил)дифенила, 0,067 моль диоксифенила, 0,022 молей ДОДФС в присутствии 0,002 моль регулятора молекулярной массы - п-фенилфенола и 0,108 молей К2С03 в среде сульфолана и хлорбензола. После отгонки воды и хлорбензола температуру поликонденсации повышают до 230 °С и выдерживают 4 часа, затем охлаждают до 130 °С, разбавляют хлорбензолом, вводят небольшое количество ЫаОН и пропускают хлористый метил. Коагулируют полиэфирсульфон в метанол. В конце промывки кипятят в 5 %-ном растворе щавелевой кислоты. Получают прозрачный теплостойкий полимер с хорошей текучестью [130].
Синтез полифениленсульфона и полиэфирсульфона можно осуществлять в промышленности двумя способами. Первый способ является двухстадийным, в котором сначала обезвоживается фенолят, образующийся при взаимодействии бисфенолов-Б и -О с гидроксидами, алкоголятами, карбонатами и бикарбонатами щелочных металлов. Обезвоживание системы осуществляется отгонкой воды с бензолом, толуолом, хлорбензолом и другими соединениями, образующими азеотропную смесь с водой, до содержания остаточной влаги до 0,5 %. После обезвоживания системы в реакционную массу вводят ДХДФС и ведут реакцию поликонденсации при температуре 200 °С в высококипящем растворители типа диметилсульфон или сульфолан [131]. Этот способ позволяет использовать стандартную аппаратуру и доступные исходные реагенты.
Запатентован также способ, в котором синтез ведут в одну стадию. В реактор загружают одновременно все компоненты: бисфенол, раствор щелочи, ДХДФС, сульфолан и хлорбензол. Обезвоживание и поликонденсацию проводят одновременно [132].
Полиариленсульфидсульфон получают поликонденсацией ДХДФС, гидросульфида натрия в присутствии ацетата натрия и Ма2С.03 в среде М-