Исследование новых высокоэластических и стеклообразных полимеров методом обращенной газовой хроматографии

• Автор: Белов, Николай Александрович
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 165 с. : ил.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И ОБОЗНАЧЕНИЙ
Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Теоретические основы метода газо-жидкостной хроматографии 6 и ОГХ
1.1.1 Основания хроматографии б
1.1.2. Изобарно-изотермическая система
1.1.3. Приведенный коэффициент активности и термодинамиче- 16 ские функции на его основе
1.1.4. Теория Флори-Хаггинса и приведенный коэффициент ак~ 20 тивности
1.1.5. Определение параметра растворимости полимера
1.2. Экспериментальное осуществление ОГХ. Влияние различных 26 факторов на характеристики удерживания
1.2.1. Роль различных механизмов удерживания в ОГХ
1.2.2. Влияние твердого носителя на параметры удерживания
1.2.3. Влияние величины пробы на значения параметров удер- 34 живания
1.2.4. Влияние содержания полимерной фазы и скорости газа- 36 носителя
1.3. Объекты, исследованные методом ОГХ
1.3.1. Полимеры, исследованные выше их Т& или Тт
1.3.1.1. Полиолефины: полиэтилен, полипропилен и высшие 41 полиолефины
1.3.1.2. Полисилоксаны
1.3.1.3. Полимеры с дендритной архитектурой
1.3.2. Полимеры, изученные ниже Т%
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Характеристика объектов исследования
2.2. Основные характеристики сорбатов

2.3. Приготовление колонок и проведение газо-хроматографи- 66 ческого эксперимента
2.4. Выбор режимов эксперимента при изучении объемной сорбции
2.5. Определение плотности полимеров
2.6. Сравнение сорбционных параметров, определенных на основе 75 приведенных и неприведенных удельных удерживаемых объемов
3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ 7
3.1. Газохроматографическое изучение систем «полимер - органи- 78 ческий сорбат», содержащих связи С-Н и С-Б
3.1.1. Удельные удерживаемые объемы сорбатов в поли(ТФЭ- 80 ПМВЭ), СРП, ППМ и ПТМСН
3.1.2. Коэффициенты растворимости У° в поли(ТФЭ-ПМВЭ), 85 СРП, ППМ и ПТМСН
3.1.3. Термодинамические функции сорбатов в поли(ТФЭ- 90 ПМВЭ), СРП и ППМ при бесконечном разбавлении
3.1.4. Параметры Флори-Хаггинса %]2“ в поли(ТФЭ-ПМВЭ), 97 СРП и ППМ
3.1.5. Параметры растворимости поли(ТФЭ-ПМВЭ), СРП и 100 ППМ
3.2. Исследование дендримера и сверхразветвленного полимера с 104 идентичным химическим составом
3.3. Изучение ППМ и ПТМСН методом ОГХ
3.3.1. Полипентенамер
3.3.2, Аддитивный поли(триметилсилил норборнен)
3.4. Корреляции для коэффициента растворимости
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
поли(ТФЭ-ПМВЭ) - сополимер тетрафторэтилена и перфторметилвинилового эфира
ППМ - полипентенамер
Дендример - фторсодержащий карбосилановый дендример 7.5 генерации СРП - сверхразветвленный фторсодержащий карбосилановый полимер ПТМСН - поли(триметилсилил норборнен)
ПТМСП - поли(триметилсилил пропин)
ПДМС - поли(диметил силоксан)
ПВТМС - поли(винил триметилсилан)
ПММА - поли(метил метакрилат)
ПМА - поли(метил акрилат)
ПФО - полифениленоксид
ПЭ- полиэтилен
ПП - полипропилен
ПБ - полибутен
ПИБ - полиизобутилен
ЭПК - этилен-пропиленовый каучук
ПБД - полибутадиен
ПВДФ - поливинилиден фторид
ПВИЭ - поли(винил изобутиловый эфир)
ПВМК - поли(винил метилкетон)
ПВХ - поливинил хлорид
ПС - полистирол
ПДЭС - поли(диэтил силоксан)
ПМГС - поли(метил гидросилоксан)
ПМТФПС - поли(метил трифторпропилсилоксан)
ПДСНБ или мет-ПДСНБ - метатезисный поли(ди(триметилсилил) норборнен)

1.З.1.З. Полимеры с дендритной архитектурой.
До сих пор речь шла о результатах применения метода ОГХ к линейным полимерам. Так как в работе были исследованы и полимерные объекта иной архитектуры, рассмотрим некоторые результаты работ по исследованию этим методам дендримеров и родственных полимеров. С 70-х годов прошлого века развивались методы синтеза полимеров с дендритной архитетектурой, которая отлична от обычных (линейных, разветвленных и сшитых) полимеров. В данный класс высокомолекулярных соединений в настоящий, момент включают статистически разветвленные полимеры, дендриграфты и дендримеры (см. Таблицу 1.3.6) [154]. Благодаря уникальным свойствам (молекулярной структура, размер, форма, гибкость, поверхность макромолекул) они привлекают внимание исследователей, как реагенты, способные переносить различные вещества [155,156], катализаторы с развитой поверхностью [157], контрастные реагенты для магнитного резонанса [158] и для других потенциальных применений.
Таблица 1.3.6: Основные виды макромолекулярной архитектуры
Линейные Сетчатые Разветвлен- ные Дендритные
Статистически сверхразветвленные Дендриграфты Дендри

НТК—
На сегодняшний-день известно лишь две работы, посвященные изучению абсорбционных свойств дендримеров методом ОГХ [159,160]. В первой [159] изучалось термодинамическое поведение ТГФ, ацетона, толуола, хлороформа, метанола и этанола в полипропилениминовых дендримерах марки Аз1гато1 от 2 до 5 генераций. Результаты показали, что растворимость всех сорбатов выше в дендримерах 3 и 4 генераций, чем в дендримерах 2 и 5 генераций. Авторы считают данный факт странным и объясняют низкую растворимость сорбатов в Аэ^ашоГе 5-ой генерации наличием остаточных не прореагировавших