Закономерности формирования молекулярной структуры полиизопрена, полученного методом катионной полимеризации

• Автор: Зиганшина, Эльза Франгизовна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Тольятти
• Количество страниц: 164 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Закономерности формирования молекулярной структуры
полимера при полимеризации изопрена в присутствии радикальных инициаторов
1.2. Закономерности формирования молекулярной структуры
полимера, при полимеризации изопрена в присутствии анионных катализаторов
1.3. Закономерности формирования молекулярной структуры
полимера при полимеризации изопрена в присутствии ионнокоординационных каталитических систем
1.3.1. Каталитические системы на основе хлоридов титана
1.3.2. Каталитические системы на основе хлоридов ванадия
1.3.3. Каталитические системы на основе редкоземельных металлов
1.4. Закономерности формирования молекулярной структуры
полимера в процессах катионной полимеризации изопрена
1.5. Заключение
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2. 1. Характеристика исходных веществ
2.1.1. Мономер
2.1.2. Растворители
2.1.3. Компоненты каталитических систем
2.1.4. Компоненты дезактивирующей системы
2.1.5. Реагенты для очистки полимеров
2.1.6. Инертный газ
2.2. Методика эксперимента
2.2.1. Приготовление каталитической системы для катионной
полимеризации изопрена
2.2.2. Проведение катионной полимеризации изопрена

2.2.3. Очистка полимеров от остатков катализатора
2.2.4. Определение молекулярных параметров полиизопрена
2.2.5. Определение микроструктуры и ненасыщенности полиизопрена
ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Закономерности формирования молекулярной структуры полиизопрена в присутствии каталитических систем на основе галогенидов цинка
3.1.1. Влияние строения каталитической системы и условий
полимеризации на молекулярные характеристики полиизопрена
3.1.1.1. Каталитические системы на основе галогенидов цинка без добавок протонодонорных соединений
3.1.1.2. Каталитическая система 2пВг2 - трихлоруксусная кислота
3.1.1.3. Каталитическая система ZnCl2 - трихлоруксусная кислота
3.1.1.4. Каталитическая система ZnJ2 -трихлоруксусная кислота
3.1.2. Влияние строения каталитической системы на основе
галогенидов цинка и условий полимеризации на ненасыщенность и микроструктуру полиизопрена
3.2. Закономерности формирования молекулярной структуры полиизопрена в присутствии каталитических систем на основе ВГз-0(С2Н5)2
3.2.1. Влияние строения каталитической системы и условий
полимеризации на молекулярные характеристики полиизопрена
3.2.2. Влияние условий полимеризации на ненасыщенность и микроструктуру полиизопрена
3.3. Закономерности формирования молекулярной структуры полиизопрена в присутствии каталитических систем на основе ТІСІ4
3.3.1. Влияние строения каталитической системы и условий полимеризации на молекулярные характеристики полиизопрена
3.3.2. Микроструктура и ненасыщенность полиизопрена

3.4 Закономерности формирования молекулярной структуры полиизопрена в присутствии каталитической системы на основе окситрихлорида ванадия
3.4.1. Закономерности формирования молекулярных параметров полиизопрена
3.4.2. Микроструктура и ненасыщенность полиизопрена
3.5. Общие закономерности синтеза полиизопрена с заданными молекулярными параметрами
3.6. Практические аспекты работы
ГЛАВА 4. ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ
ПРИЛОЖЕНИЯ

В работе [94] молекулярная неоднородность полиизопрена, полученного методом катионной полимеризации в присутствии каталитической системы ВР3-Н20, исследовалась методом масс-спектроскопии. Среднечисленная молекулярная масса полученного полимера, измеренная методом осмометрии, составляла 658 г/моль. Метод спектрометрии выявил присутствие в этом образце фракций полимеров со степенью полимеризации (Рп) от 5 до 13, что соответствовало сигналам на масс-спектре от 340 до 884 г/моль (рис. 1.16).

і 40-

Рис.1.16. Фрагмент масс-спектра образца полиизопрена с Мп=658 г/моль по данным работы [94].
Затем образец полиизопрена был прогидрирован и был получен масс-спектр гидрированного полиизопрена. Далее проводилось сравнение масс-спектров исходного и гидрированного полимера с целью получения информации о возможном строении макромолекулы полиизопрена (рис. 1.17). Авторы работы [94] полагали, что если полиизопрен имеет полностью линейную структуру, то после гидрирования его молекулярная масса увеличится в (2п+2) раз, где п-число звеньев мономера в цепи. С другой стороны, если полученный полимер полностью циклизован, то молекулярная масса увеличится только на 2 г/моль по сравнению с исходным полимером, так как такой полимер будет содержать