Синтез сополимеров на основе диалкиламиноэтилметакрилатов

• Автор: Черненкова, Юлия Павловна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Место защиты: 0
• Количество страниц: 143 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ обзорю

1.1. Особенности гомополимеризацш аминоалкилакрила

1.1.1. Инициирование и способы синтеза.

1.1.2. Влияние реакционной среды .

1.2. Сополимеризация аминоалкилакрилатов с другими мономерами

1.3. Некоторые вопросы глубокой бинарной сополимеризации

и терполиглеризации

1.3.1. Глубокая сополимеризация Ьсобы1 систем .

1.3.2. Расчт состава терполшлеров .

2. РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ИХ ОБСУДДЕНИЕ
2.1. Сополимеризация К,МДИметил и ЦМдиэтиламино
этилметакрилатов с акриламидом и метакриламидом . .
2.1.1. Бинарная сополимеризация Ы,Мдаметил и Г, диэтиламиноэтилметакрилатов с акриламидом и метакриламидом в ацетоне.
2.1.2. Бинарная сополимеризация солей ЫМдиметили ,1 диэтиламиноэтилглетакрилатов с акриламидом и метакриламидом
2.1.3. Терполимеризация гидрохлорида ЫДиэтиламиноэтилметакрилата,метакриламида и 2оксиэтилметакрилата .
2.2. Получение полимеров,содержащих звенья Ы,Ыди
этиламиноэтилметакрилата и метилметакрилата . .
2.2.1. Сополимеризация диэтиламиноэтилметакрилата с ыетилметакрилатом в блоке .
2.2.2. Модификация полиметилметакрилата и полиметилакрилата мдиэтюшшшоэтилметакрилатом . .
2.3. Оценка некоторых практических свойств полученных
сополимеров.
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬИЗ
3.1. Исходные веществаИЗ
3.2. Методики проведения экспериментов .
3.3. Методы анализа
4. В Ы В 0 Д Ы.
5. ЛИТЕРАТУРА
6. ПРИЛОЖЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ


Паш обзор составлен, в основном, на основе литературных данных,не нашедших отражения в указанной монографии, но с использованием наиболее важных ранних источников, описанных в монографии. В данном литературном обзоре рассмотрены сведения, относящиеся к способам проведения полимеризации и сополимеризации аминоалкилакрилатов, сравнению активности исходных аминоэфиров и их солей при гомо и сополимеризации, рассмотрено влияние среды на полимеризацию аминоалкилакрилатов и освещены вопросы сополимеризации их с другими мономерами при начальных степенях превращения. Уделено также внимание некоторым вопросам сополимеризации тройных систем и глубокой сополимеризации бинарных систем, имеющих отношение к данной диссертации. К настоящему времени описаны не менее различных аминоалкилмет акрилатов . Наиболее доступными и широко применяемыми являются диметил и диэтиламиноэтилметакрклаты. Наряду с аминоалкиловыми эфирами акриловой и метакриловой кислот широко применяются и получаемые из этих мономеров гидрохлориды, ацетаты и
другие соли, а также четвертичные аммонийные соли. Основным методом синтеза полимеров на основе аминоалкилакрилатов является радикальная полимеризация, которая может протекать в растворе, эмульсии и массе . В качестве растворителей использовали ацетон, ацетонитрил, смесьметиладетатметанол, а также даме тилформамид, бензол, толуол, ксилол, гексан, гептан, воду,водоэтанольную смесь и др. Полимеризацию и сополимеризацию проводят в присутствии инициаторов свободнорадикальных реакций азо2,2диизобутиронитрила ДАК , перекиси бензоила, перекиси водорода, персульфатов калия, аммония и других, которые вводятся в реакционную смесь обычно в количестве 0, масс. В последнее время внимание уделяется радиационным методам инициирования ,. По поводу инициирования полимеризации аминоалкиловых эфиров перекисными инициаторами имеются разноречивые мнения . С одном стороны, опыты по полимеризации в присутствии перекисных инициаторов, как в массе, так и в эмульсии оказались неудачными полимер не образовывался. С другой стороны, было обнаружено образование полимера под действием УФоблучения, а также при стоянии реакционного раствора на холоду без инициаторов. Ингибиторы свободнорадикальной полимеризации, например, гидрохинон и другие, подавляют самопроизвольную полимеризацию , что свидетельствует о свободаорадикальном механизме процесса. По мнению авторов , источником радикалов являются перекисные соединения мономеров, способные распадаться по окислительновосстановительному механизму. Отсутствие полимеризации с перекисными инициаторами объясняется быстрым израсходованием перекисных инициаторов при взаимодействии перекиси с третичной аминогруппой аминоэфиров. Кинетика распада перекиси бензоила под влиянием ДМАЭМА и ДЭАЗМА изучалась в в условиях изменения концентрации перекиси или амина при различных температурах в среде стирола. Определены порядки,разные единице, для перекиси и амина. Найдено, что обе системы перекисьамин способны инициировать радикальную полимеризацию винильных мономеров, однако эффективность при полимеризации стирола в присутствии этой системы составляет . ДМАЭМА, а непротонированные звенья реагируют с ионом, ускоряя его распад. Соли диалкиламиноэтилметакрилатов, в отличие от соответствующих свободных оснований, сравнительно гладко полимеризуются под действием перекисных инициаторов. Полимеризация гидрохлорида ДЭАЭМА была осуществлена в присутствии персульфата калия в водном растворе . Скорость полимеризации гидрохлорида ДЭАЭМА зависит от концентрации персульфата в степени 0,5, а от концентрации мономера в степени 1,8. Для распада персульфата калия в условиях полимеризации гидрохлорида ДЭАЗМА установлен второй порядок, а для мономера первый. Повышенный порядок по инициатору, повидимому, свидетельствует об участии мономера в окислительновосстановительной реакции с персульфатом калия. О взаимодействии персульфата калия с полимерным хлоргидратом ДЭАЭМА говорится в работе . Авторы предполагают, что активность последнего к персульфату обусловлена наличием на полимерной цепочке свободных аминогрупп.