Электрохимическое поведение свинца в оксидно-хлоридном расплаве

• Автор: Першин, Павел Сергеевич
• Шифр специальности: 02.00.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Екатеринбург
• Количество страниц: 105 с. : ил.

Оглавление:
Введение

Глава 1. Скорость растворения оксида свинца (II) в эквимольном расплаве КС1-РЬС

1.1 Растворение оксидов в хлоридных расплавах

1.2 Определение скорости растворения оксида свинца (II) в эквимольной смеси

КС1- РЬС

1.2.1 Методика эксперимента

1.2.2 Экспериментальная часть

1.3 Результаты и обсуждение

1.4 Выводы по главе

Глава 2. Термодинамические свойства разбавленных растворов оксида свинца
(II) в эквимольном расплаве КС1-РЬС
2.1 Термодинамические функции свинецсодержащих хлоридных систем
2.2 Термодинамические функции оксидсодержащих систем
2.3 Термодинамические функции расплавов КС1-РЬС12-РЬО
2.3.1 Методика эксперимента
2.3.2. Экспериментальная часть
2.4 Результаты и обсуждение
2.5 Выводы по главе
Глава 3. Кинетика электродных процессов в оксидно-хлоридных расплавах
3.1 Исследование кинетики восстановления ионов свинца из хлоридных расплавов
3.2 Экспериментальная часть
3.3 Результаты и обсуждение
3.4 Выводы по главе
Глава 4. Электроосаждение свинца из оксидно-хлоридных расплавов
4.1 Получение свинца электролизом расплавов солей
4.2 Получение свинца электролизом оксидно-хлоридных расплавов

4.3 Экспериментальная часть
4.3.1 Методика эксперимента
4.3.2 Результаты и обсуждение
4.4 Выводы по главе
Список обозначений и сокращений
Библиографический список
Приложение А

Введение
В настоящее время большое количество научных публикаций посвящено исследованию физико-химических свойств свинецсодержащих галогенидных систем и изучению электродных процессов в них. Интерес к этим вопросам обусловлен их практической значимостью для получения и рафинирования свинца. При этом данные работы относятся к разбавленным растворам хлорида свинца в хлоридах щелочных металлов, не содержащим оксидные ионы.
Исследование свинецсодержащих галогенидных систем представляет интерес с точки зрения изучения влияния на них кислородсодержащих ионов, поскольку кислород и его соединения не только изменяют физико-химические свойства хлоридных расплавов, например, снижают электропроводность и увеличивают температуру плавления, вязкость и плотность, существенно усложняет его структуру, но и будут оказывать влияние на природу электрохимических процессов. Однако, сведений о природе взаимодействия оксида свинца (II) с хлоридными расплавами, также как и о влиянии РЬО на механизм электровосстановления ионов свинца из таких расплавов в литературе нет.
Определение кинетических параметров электрохимических реакций, а так же установление механизмов процессов, протекающих на электродах, является важнейшими фундаментальными задачами электрохимии. В связи с этим установление закономерностей электрохимического поведения свинца в оксидно-хлоридных расплавах является актуальной задачей.
Цель работы: определение природы взаимодействия оксида свинца (II) с эквимольным расплавом КО-РЬСЦ исследование механизма восстановления ионов свинца из оксидно-хлоридного расплава, а также установление влияния оксида свинца (II) на параметры электродных процессов.
В настоящей работе были поставлены следующие задачи:
исследовать кинетику растворения РЬО в эквимольном расплаве КО-РЬСЬ при температурах 773, 823 и 873 К;

(2.20)
Е°рьо(ж) = 0,9612 - 0,359-10_3-Т, В
(2.21)
Далее зависимость (2.21) экстраполировали на исследуемый интервал температур. Соответственно, для температур 776, 821 и 874К величины Е°рьо(ж) равны 0,681; 0,664 и 0,644 В.
Величины термо-ЭДС между токоподводами из стеклоуглерода и платины в зависимости от температуры взяты из справочника [45]. Для температур эксперимента 776, 821 и 874 К значения термо-ЭДС составляли 5,30; 5,99 и 6,80 мВ соответственно.
В качестве стандартного состояния для расчетов активности РЬО в расплаве выбран переохлажденный жидкий оксид свинца.
2.3.2. Экспериментальная часть
Схема конструкции измерительной ячейки представлена на Рисунке 2.7.