Структура жидких амальгамных систем и их электрокаталитические свойства

• Автор: Коршунов, Владислав Николаевич
• Шифр специальности: 02.00.05
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1983
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 399 c. : ил

СПИСОК ОСНОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

ГЛАВА 1. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И СТРУКТУРА ПРОСТЫХ АМАЛЬГАМ

1.1 .Постановка задачи

1.2.Современные взгляды на структуру амальгам

1*3.Связь мезду состоянием металлов в жидких амальгамах и их диффузионными характеристиками

1.4.Равновесные потенциалы простых амальгам,Общие соотношения

1.5.06 уточнении термина: "растворимость металла в ртути"

1.6.0 стандартных потенциалах металлов

1.7.Литературные данные о стандартных потенциалах щелочных ,щелочноземельных,редкоземельных,неактивных метал-лов
1.8.Амальгамы щелочных и щелочноземельных металлов: собственные экспериментальные результаты

1.9.Электрохимическое поведение амальгамы

1,10.Оценка равновесных потенциалов амальгам редкоземельных металлов
1.11.06 оценке стандартных потенциалов М(Н^) из полярографических данных
1.12.0 роли размерного фактора
1.13.Описание энергетики взаимодействия металлов с ртутью
с позиций ионно-сольватационной модели
1.14.Апробирование выводов из ионно-сольватационной модели. Определение величины гальвани-потенциала на границе

раздела Eg/раствор
1.15.Апробирование выводов из ионно-сольватационной модели. Определение электрохимических характеристик амальгам Be,^,A1,Sc
1.16.Апробирование выводов из ионно-сольватационной модели. Расчет стандартных потенциалов амальгам лантаноидов.,
1.17.Краткое резюме
ГЛАВА 2.ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ СЛОЖНЫХ АМАЛЬГАМ
2.1 «Постановка задачи
2.2.Равновесные потенциалы гомогенных сложных амальгам активных металлов: литературные данные
2.3.Равновееные потенциалы гомогенных сложных амальгам активных металлов: собственные экспериментальные результаты *
2.4.0 свойствах твердых фаз в простых амальгамах активных металлов
2.5.0 свойствах твердых фаз в сложных амальгамах активных металлов »
2.6.0 системах HÉ -Ме-щелочной металл (Me * Cd,2>? ,PA,S/?,
Вс)
2.7.Сложные амальгамы неактивных металлов.Система
—Me— 2п
2.8.Краткое резюме
ГЛАВА 3.КИНЕТИКА ЭЛЕКТРОВВДЕЛЕНИЯ ВОДОРОДА ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ НА ЖИДКИХ АМАЛЬГАМНЫХ СИСТЕМАХ
3,1.Постановка задачи
3,2«Перенапряжение водорода на ртути и амальгамах в кислой среде: литературные данные
3.3.Перенапряжение водорода на амальгамах в щелочной среде: литературные данные

3.4.Метод теоретической оценки кинетических параметров процесса разряда молекул воды на ртути с помощью использования соотношения Бренстеда
3.5.Метод определения тафелевеких констант для Н£*катода в щелочной среде с помощью проведения поляризационных измерений на амальгамах индия
3.6.Уточнение величины о помощью поляризационных измерений в растворах A/cCHg^OH
3.7.Апробирование применимости аддитивной модели на нриые-
• ре амальгам индия
3.8.0 перенапряжении водорода на амальгамах активных металлов в кислой среде
3.9.0 перенапряжении водорода на амальгамах щелочных металлов в условиях разряда ионов гидроксония: собетвенные экспериментальные результаты
3.10.06 источниках пополнения ионов гидроксония,разряжающихся на поверхности электрода
3.11.0 факторе приэлектродного подщелачивания
3.12.0 перенапряжении водорода на амальгамах при разряде молекул воды
3.13.0 возможности оценки перенапряжения водорода на щелочных и щелочноземельных металлах и их амальгамах иеходя
из различных корреляционных соотношений
3.14.Апробирование применимости принципа Бренстеда для некоторых модельных жидких систем
3.15.Кинетика электроввделения водорода на амальгаме висмута
3.16.0 взаимосвязи поверхностных и объемных евойетв
жидких электродов

Таким образом,наиболее существенные пробелы в сведениях о °Ем(н^> хаРактеРны»как видим,для амальгам активных М; с целью сиТаблица 1,7
Электрохимические свойства амальгам некоторых неактивных М
ЧЩ) Ор0/г в м(тв)’ (Н.В.Э.) О-пО/Й -п (н.в.э,) ,К(?В)>в М пред м(тв)> кДж/г=атом
2.п(Н|) -0,76 -0,80 -0,04 7,7
Со((Н ф -0,40 -0,43 -0,03 чл ч* со
-0,13 -0,18 -0,05 9,6
ІНЩ) -0,34 -0,26 0,08 -23,2
Т1 Щ) -0,34 -0,28 0,06 -5,8
етематизации электрохимических параметров амальгам нами изучены свойства систем М-Нс^ (М * Ы,Д^,С5,Са,$г,Ва,Ем)*Значения стандартных потенциалов М^(Н^),5/и(1^),У7> (Н^),а также амальгам тех РЗМ, которые не способны существовать в устойчивом двухвалентном состоянии, оценены косвенными методами.
1,8.Амальгамы ЩМ и ЩЗМ: собственные экспериментальные результаты
Для цепей:
кн^)(хм)/ М(СЮ4)£ В дмфа или мс^ в НдО /ш(вфа^ <т^). Величины Хц варьировались методом дозированного электролиза в атмосфере Н2 при I - С іахождения значений В^2 и 4^ при 25 С измерялась э.д*с.