Сольватационные эффекты при электролитическом соосаждении компонентов сплава Fe-Ni-Cr из водных растворов солей

• Автор: Железнова, Лариса Вячеславовна
• Шифр специальности: 02.00.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 190 с. : ил.

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Кинетические закономерности электровыделения сплавов Ге-Сг, Ге-№, Ге-№-Сг при соосаждении компонентов из водных

растворов смеси их солей

1.1.1. Особенности начальных стадий электрокристаллизации

при электроосаждении металлов и сплавов

1.1.2. Особенности электролитического соосаждения

двух и более металлов

1.1.3. Электроосаждение сплава железо-никель

1.1.4. Электроосаждение сплава железо-хром: роль

процессов комплексообразования и сольватации

1.2. Сольватационные эффекты в водных растворах солей

1.2.1. Особенности структуры воды
1.2.2. Современные представления о механизме взаимодействия в электролитных системах растворенное вещество - растворитель
Глава 2. Методика эксперимента
2.1. Объекты исследования
2.2. Приготовление растворов
2.2.1. Приготовление растворов электролитов для электрохимических исследований
2.2.2. Приготовление растворов для исследования их физико-химических свойств
2.2.3. Методика приготовления водного электрода сравнения
2.3. Подготовка поверхности электродов
2.4. Приборы, используемые в работе
2.5. Методы исследования

2.5.1. Электрохимические методы исследования
2.5.2. Измерение рН5 приэлектродного слоя
2.6. Методы определения качества покрытий
2.6.1. Электроосаждение покрытий
2.6.2. Методика определения смачиваемости
2.6.3. Определение пористости покрытия методом наложения фильтровальной бумаги
2.6.4. Методика определения адгезии
2.6.5. Методика коррозионных испытаний
2.7. Микроструктурные исследования
2.7.1. Вторично-ионная масс-спектроскопия
2.7.2. Рентгенофазовый анализ
2.7.3. Микроструктурный анализ
2.8. Методы определения физико-химических свойств растворов
2.8.1. Определение плотности
2.8.2. Определение вязкости
2.8.3. Определение электропроводности
2.8.4. Определение квазитермодинамических характеристик растворов
2.9. Статистическая обработка экспериментальных данных
ГЛАВА 3. Экспериментальные результаты
3.1. Влияние концентрации, температуры и состава электролита на
сольватационные процессы в объеме раствора
3.1.1. Влияние межионных и ион- молекулярных взаимодействий на температурный коэффициент расширения растворов компонентов электролита сплавообразования в системе Ге-№-Сг
3.1.2. Изучение вязкости растворов
3.1.3. Изучение квазитермодинамических свойств растворов
3.1.4. Энергия активации электропроводности растворов электролитов изучаемых систем

3.2. Кинетические закономерности формирования слоя электролитического сплава Ре-№-Сг
3.3. Влияние сопутствующего процесса выделения водорода
на кинетику сплавообразования и свойства сплавов Ре-]П-Сг
3.4. Взаимосвязь между сольватационными процессами в растворе
и кинетикой образования и роста зародышей сплава
3.5. Технологические рекомендации
Выводы
Список литературы
Приложение
Приложение
Приложение
Приложение
Приложение

короткие водородные связи, предполагается возможность появления ассоциатов S042' - Н2О ( с переводом молекулы воды в полость) [111]. В случае ионов S042' две молекулы воды в решетке замещаются двумя атомами кислорода тетраэдра аниона, а два его других атома кислорода занимают две примыкающие полости [84, 112]. Положение иона в полости считается в некоторой степени гидрофобизированным, поэтому несколько условно принимается, что частицы в пустотах не следует учитывать при определении рассматриваемой концентрационной границы.
Второй верхний геометрический предел для внедрения ионов в структуру воды дан концентрацией, отвечающей заполнению всех ее полостей, условно принимая, что ионы, которые полностью или частично размещаются в свободном объеме, не нарушают структурированность обрамления.
Данная геометрическая схема наглядно показывает, что при больших концентрациях электролита соотношение числа водных и неводных частиц оказывается таким, что в растворе могут оставаться лишь те или иные полимерные фрагменты воды (цепочки, мостики и т. д.) и должны образовываться контакты ион-вода-ион, ион-ион и более сложные формы на их основе, т.е. появляться элементы упорядоченности, формируемой ионами даже при равномерном распределении растворенных частиц по раствору. Поэтому рассматриваемый в предельном геометрическом приближении концентрационный переход является не просто следствием количественного накопления стерических несоответствий или усиления ион - ионного взаимодействия, а структурной перестройкой при дефиците воды, где идет объединение исходных и вновь появившихся ионов в новую полимерную подсистему, состоящую из ионов и молекул воды [111].
Вторая концентрационная область отвечает интенсивному развитию сложных ион - ионных равновесий в растворе [111].
Если гидратная оболочка задается ионом, то ее структура определяется особенностями электронного строения иона, его экранированием молекулами воды и их ориентациями, отвечающими максимальному взаимодействию ион-вода. Соответственно молекулы воды должны смещаться из наиболее