Электродные химические реакции при электровосстановлении формальдегида и продуктов его взаимодействия с аммиаком и его производными

• Автор: Какосьян, Астхик Акоповна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Краснодар
• Количество страниц: 160 c. : ил

1. ВВЕДЕНИЕ
2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
2.1. Равновесие гидратации формальдегида
2.2. Кинетика гидратации - дегидратации формальдегида
( неэлектрохимические методы )
2.3. Кислотно-основная диссоциация гидрата формальдегида
( гем.-диола )
2.4. Коэффициент диффузии формальдегида
2.5. Электродные химические реакции при электровосстановлении
формальдегида
2.6. Равновесие взаимодействия формальдегида с ионом аммония и аминокислотами и кислотно-основные свойства продуктов реакции
2.7. Электродные химические реакции при электровосстановлении метилольных производных аммиака и аминокислот
2.8. Использование реакций формальдегида с ионом аммония
для аналитических целей
2.9. Резюме
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Методика эксперимента и исходные вещества
3.2. Влияние температуры на предельный полярографический
ток формальдегида
3.3. Изучение полярографического тока формальдегида в щелочных растворах
3.4. Изучение полярографического тока метилольных производных
аммиака и аминокислот
3.5. Изучение полярографических волн метилольных производных аммиака в минеральных водах и полярографическое определение иона аммония

3.6. Полярографическое определение карбамида
4. ОБСУДДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Коэффициент диффузии формальдегида
4.2. Электродные химические реакции при электровосстановле-нии формальдегида в щелочных растворах
4.3. Электродные химические реакции при электровосстановлении продуктов взаимодействия формальдегида с аммиаком и аминокислотами
4.4. Использование реакций формальдегида с ионом аммония для аналитических целей
5. ВЫВОДЫ
6. ЛИТЕРАТУРА

I. ВВЕДЕН®
Актуальность теш. Особый интерес для физической химии, электрохимии и полярографии представляют быстрые электродные химические реакции, предшествующие электровосстановлению формальдегида и продуктов его взаимодействия с аммиаком и его производными. Этот интерес обусловлен широким распространением подобных реакций (дегидратация и протонизация), включая тлеющий место здесь кислотно-основный катализ. Рассматриваемые реакции, кроме того, могут послужить моделью для разработки теоретических основ последовательно-параллельных электродных химических реакций. Такие реакции изучены совершенно недостаточно. Наконец, исследование электродных химических реакций электроЕОсстановления продуктов взаимодействия формальдегида с аммиаком и его производными важно с точки зрения практического анализа.
Несмотря на ряд работ [ 1-13 ] , посвященных изучению полярографических кинетических токов формальдегида, некоторые важные аспекты этой проблемы оставались недостаточно выясненными: образуется ли свободная карбонильная форма из молекул гем.-диола [1-7 ,12] или из анионов гем.-диола [8-П, 13-15]и следует ли пренебрегать, как это делалось в работах [ 1-7 ] , смещением кислотно-основного равновесия между анионами и молекулами гем.-диола, или необходимо учитывать смещение этого равновесия[ 9,11,12]. Важным было также уточнить величину коэффициента диффузии формальдегида, которая во всех кинетических расчетах [1-10 ] без достаточных оснований приравнивалась коэффициенту диффузии метанола.
Электродные химические реакции с участием продуктов взаимодействия формальдегида с аммиаком и его производными изучены значительно в меньшей степени. Если для иона аммония была показана существенная роль в этих процессах реакции протонизации
ЮмкА

/г з о,/в
Рис.8. Полярограммы формальдегида в растворе
I - фон; 2- сразу после введения формальдегида;
3 - через 30 мин. после введения формальдегида. Ионная сила растЕора 1,0, температура 85°С,
С^он = М, Ссн20 = 3,3-10-%. Начальный потенциал —1,5 Б. Капилляр №2.