Строение и динамика молекул солей типа M2 X a O3 , M2X a, b O4 и MReO4 (M=Li, Na, K; X a =S, Se, Te; X b =Cr, Mo, W) по данным неэмпирических расчетов

• Автор: Маренич, Александр Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 134 с.

Содержание

Основные обозначения и сокращения

Введение
Глава I. Обзор предыдущих исследований строения и колебательных спектров молекул солей кислородсодержащих кислот типа М2ХОз, М2Х04 и М11е04 (где М - атом щелочного металла)

1.1. Молекулы М2Х03 (X = Б, Бе и Те)

1.2. Молекулы М2Х04 (X = Б, Бе, Те, Сг, Мо и W)

1.3. Молекулы М11е04

1.4. Общая характеристика методов неэмпирического исследования молекул солей кислородсодержащих кислот

1.5. Выводы и постановка задач диссертации

Глава И. Характеристика использованных теоретических приближений

2.1. Подходы к решению электронной задачи

2.2. Расчет силовых полей и колебательных спектров молекул в гармоническом приближении
2.3. Описание использованных базисных наборов и деталей расчетов
Глава III. Неэмпирическое исследование строения и колебательных спектров молекул М2ХОз, М2Х04 и М11е04 (М = 1л, Ха, К)
3.1. Исследование возможности достаточно точного вычисления молекулярных параметров с применением эффективных остовных потенциалов
3.2. Свойства ионов Ха032 Ха’ь042'(Ха= Б, Бе, Те; Хь = Сг, Мо, У) и Яе04'
3.3. Строение и колебательные спектры молекул М2Х03 (X = Б, Бе, Те)
3.4. Строение и колебательные спектры молекул М2Х04(Х = Б, Бе, Те,
Сг, Мо, Щ
3.5. Строение и колебательные спектры молекул МВ.е04
3.6. Совместный анализ результатов неэмпирических расчетов свойств молекул М2Х03, М2Х04 и М31е04

Глава IV. Сопоставление теоретических и экспериментальных данных о строении и спектрах молекул М2ХОз, М2Х04 и М13е
4.1. Колебательные спектры молекул М2ХОз
4.2. Колебательные спектры и структурные параметры молекул М2Х04
4.3. Колебательные спектры и структурные параметры молекул МК.е04
Глава V. Задача о динамике ядер в структурно-нежестких молекулах типа МкХО„
5.1. Симметрия нежесткой молекулы МкХОп
5.2. Модельный гамильтониан нежесткой молекулы МкХОп
5.3. Основные этапы решения динамической задачи
5.4. Результаты исследования динамики ядер в молекуле 1.,]Рс04
5.5. Результаты исследования динамики ядер в молекуле К2Б04
Основные результаты и выводы работы
Список литературы
Приложения

Основные обозначения и сокращения
КСК - кислородсодержащие кислоты HF - метод Хартри-Фока
МР2 - метод теории возмущений Мёллера-Плессета второго порядка
CISD+Q - метод конфигурационного взаимодействия с включением одно- и
двукратных возбуждений и с учетом поправки по Дэвидсону на квартичные
возбуждения
ЭГ - электронография
ИКС - инфракрасный спектр
СКР - спектр комбинационного рассеяния
МИ - матричная изоляция
АЕ - расчеты с непосредственным учетом всех электронов
ЕСР - эффективный остовный потенциал
ППЭ - поверхность потенциальной энергии
РПЭ - распределение потенциальной энергии
R - межъядерное расстояние (Â)
а, (3, у, (р - валентные углы (град.)
0 - двугранный угол (град.), образованный плоскостями ХСЬ и 0?М в цикле Х02М в молекуле MkXOn
fi, /у - силовые постоянные в естественных координатах (мдин/Â, мдин, мдин*А)
ю, - частота гармонического колебания (см'1)
V; - частота фундаментального перехода (см'1)
А; - интенсивность колебательного перехода в ИК спектре (км/моль) р - дипольный момент (Дебай, D)
Е - полная энергия (а.е.энергии)
h - относительные энергии альтернативных конфигураций (кДж/моль)
Таблица 3.
Свойства ионов Х042' (X = Б, Бс, Те, Сг, Мо, Ш) и Ке04 .
804 БеОГ Те04 Сг<У‘ МоОГ vcy- ЯеОТ
ЭТ С1БО (0) НР ОБО (0) НР 0180 (0) НР ОБО (0) НР ОБО (0) НР 080 (0) НР 080 (0)
Ке(ХО) 1.483 1.509 1.625 1.658 1.804 1.839 1.614 1.644 1.762 1.789 1.769 1.793 1.703 1.
и 8.549 7.306 6.794 5.776 5.711 4.931 6.713 6.274 6.552 5.885 7.077 6.365 9.202 8.
/аа 0.499 0.391 0.220 0.195 0.097 0.100 0.894 0.688 0.791 0.592 0.797 0.613 0.828 0.
и 0.258 0.200 0.107 0.077 0.024 0.012 -0.048 -0.053 -0.124 -0.100 -0.142 -0.115 -0.102 -0.
и 1.875 1.639 1.373 1.190 1.075 0.926 1.210 1.063 1.114 0.960 1.148 1.025 1.206 1.
/аа -0.260 -0.226 -0.187 -0.164 -0.141 -0.123 -0.207 -0.182 -0.183 -0.162 -0.191 -0.176 -0.209 -0.
/а«' -0.836 -0.735 -0.624 -0.535 -0.512 -0.436 -0.381 -0.333 -0.383 -0.312 -0.383 -0.323 -0.371 -0.
со,(А,) 1032 949 889 822 798 745 999 941 973 902 1002 933 1113 1
со2(Е) 475 435 368 337 287 263 390 359 335 311 342 323 371
соз(Т2) 1201 1119 939 867 834 775 964 943 883 843 873 834 1002
со4(Т2) 674 618 477 434 364 330 438 403 362 330 347 322 369
А3 1584 1448 726 655 534 474 1798 1566 1777 1575 1550 1395 1254 1
Л4 176 146 281 231 376 311 3 2 60 51 108 90 74
Примечание. Силовая постоянная /аа’ описывает взаимодействие углов, не имеющих общей связи Х-0 ; /У - взаимодействие угла с одной из связей Х-О, образующих этот угол. Силовые поля представлены в избыточной системе естественных координат в канонической форме [65], при этом /а,х