Кристаллохимия и кристаллооптика комплексных фторидов элементов IV группы

• Автор: Попов, Дмитрий Юрьевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Владивосток
• Количество страниц: 164 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Строение и оптические свойства гексафторокомплексов БпДУ),

ТІ(ІУ), веДУ), БІДУ)

1.1Л. Кристаллическое строение гексафторокомплексов с

гомоатомной катионной подрешеткой

1.1.1.1. Соединения с крупными внешнесферными катионами

(К+, ЮУ, Сэ*, Ш4+)

1.1.1.2. Соединения с внешнесферными катионами 1Ма+ и Ьі+
1.1.2. Кристаллическое строение гексафторокомплексов с гетероа-томной катионной подрешеткой
1.1.3. Кристаллоптические исследования гексафторокомплексов ... 24 1.2.0птические свойства кристаллов: точечно-дипольная модель
1.2.1. Локальное электрическое поле в кристаллах
1.2.2. Моделирование оптических свойств кристаллов
1.3. Выводы из литературного обзора
ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНО-МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
2.1. Определение кристаллических структур
2.2. Кристаллооптические исследования
2.3. Компьютерные программы
ГЛАВА III. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ СТРУКТУР КОМПЛЕКСНЫХ ФТОРИДОВ
3.1. Кристаллические структуры КаШзОеЕб, ІЧаїІЬТіЕб, НаСвТО^,
КН+НаТІЕб
3.2. Кристаллические структуры МНДЛС}еГ6 и (МН^ЬЫДОеЕбД
3.3. Кристаллическая структура ЕіСвТіРб
3.4. Кристаллическая структура СвгПБб

3.5. Кристаллическая структура Па3Ц(Т1Рб)
3.6. Кристаллические структуры а- и (3-модификаций (МНДД^СБпРДз .
3.7. Кристаллические структуры НаК8Ьр5Л.5Н20 и NaR.bSbF5-l.5H2O . 75 ГЛАВА IV. ОСОБЕННОСТИ КРИСТАЛЛОХИМИИ
ГЕКСАФТОРОКОМПЛЕКСОВ Бп(1У), П(1У), Ое(1У), Б1(1У)
4.1. Общие закономерности кристаллического строения
4.2. Сравнительный анализ окружения внешнесферных катионов
4.2.1. Катионы Ыа+ и 1л+
4.2.2. Катионы К+, Ш>+, Св+, Ш4+
4.2.3. Влияние окружения К'а и Ы на динамическое поведение анионов
ГЛАВА V. ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСНЫХ ФТОРИДОВ С ПОЗИЦИЙ ТОЧЕЧНО-ДИПОЛЬНОЙ МОДЕЛИ
5.1. Моделирование кристаллооптических параметров на основе рефракций ионов
5.2. Уточнение суммарных поляризуемостей
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ
Таблица
Таблица
ТаблицаЗ
Таблица
Таблица
Таблица
Таблица
Таблица
Таблица
Таблица

М’=К, Из, Се, Ш4, так и сравнительно небольших катионов МНЧа, 1л. В этих соединениях установлены структурные мотивы N011681^6 и эшинита, основой которых является непрерывный каркас из М- и А-октаэдров, связанных друг с другом по общим ребрам и вершинам. В каркасе выделяются димеры из реберносвязанных октаэдров МБб и АР6. Димеры по общим вершинам октаэдров объединены в бесконечные зигзагообразные ленты. В пустотах полиэдрического каркаса расположены катионы К+, 11Ь+, Сз+, ЫН4+.
Результаты рентгеноструктурных исследований гексафтор окомплексов представляют интерес не только в плане изучения их строения, но также и для моделирования их оптических свойств в точечно-дипольном приближении. Это связано с наличием в литературе большого количества экспериментальных данных по оптическим свойствам гексафторокомплексов, что позволяет сопоставлять результаты теоретического моделирования с экспериментальными определениями. Для расчета оптических свойств кристалла на основе точечно-дипольной модели необходимы данные о его структуре, а также поляризуемости структурных единиц. В качестве последних в первом приближении могут быть использованы величины рефракций.