Синтез и исследование кристаллической структуры электропроводящих катион-радикальных солей несимметричных диоксананнелированных производных этилендитиотетратиафульвалена

• Автор: Бардин, Андрей Александрович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Черноголовка
• Количество страниц: 207 с. : ил.

I. ПРЕДИСЛОВИЕ

II. ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИИ

III. ВВЕДЕНИЕ

IV. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

IV. 1. Краткий исторический обзор - зарождение и развитие физики и химии электропроводящих органических соединений

IV. 2. Типы упаковок катион-радикального слоя: рациональная номенклатура

IV. 3. Основные типы электронных неустойчивостей в квази-двумерных проводниках

IV. 4. Метод электрокристаллизации в синтезе катион-радикальных солей

IV. 5. Катион-радикальные соли несимметричных стерически затрудненных кислородсодержащих доноров

V. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

V. 1. Методы исследования, подготовка и очистка реактивов

V. 1.1. Рентгеноструктурный анализ (РСА)
V. 1.2. Очистка доноров
V. 1.2. Очистка растворителей
V. 1.3. Синтез электролитов
У.2. Синтез, проводимость и структура солей БОЕТ и ООЕО
У.2.1. (ООЕО)4[^Вг4]ТСЕ (I)
У.2.2. (ООЕТ)4№Вг6] ЕЮН (И)
# У.2.3. (ООЕТ)4[Нё2С16]-ЕЮН (III)
У.2.4. (ООЕО)4[Нё2С16]-ЕЮН (IV)
У.2.5. (ООЕТ)2ВЕ4 Н20 (V)
У.2.6. (00ЕТ)2Е803 Н20 (VI)
V.2.1. (00Е0)2Р803 Н20 (VII)
V.2.8. (D0E0)2HSe04H20 (VIII)
V.2.9. (D0ET)2HS04 (H20)3 (IX)
V.2.10. (DOET)4CuBr4 PhCl (X)
VI. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
VI. 1. Общие закономерности строения катион-радикальных солей DOET и DOEO
VI. 1.1. Характерные элементы слоевой структуры
VI. 1.2. Строение катион-радикалов доноров DOET Щ и DOEO в проводящих солях
VI. 1.3. Типы упаковок катион-радикальных слоев
VI. 1.4. Катион-радикальный слой: вид сбоку
VI. 1.5. Сольватация анионного слоя
VI.2. Корреляции связанные с анионной подрешеткой
VI.3. Анализ групп изоструктурных солей и корреляции структура-свойства
VI.3.1. Группа солей II-IV с галогенмеркуратными центросимметричными анионами
VI.3.2. Группа солей V-VIII с малыми тетраэдрическими анионами
VI.3.3. Группа солей I, IX, X с катион-радикальным разупорядочением
VI.4. Анализ особенностей соли IX
VI.5. Анализ особенностей соли I
VII. ЗАКЛЮЧЕНИЕ
VIII. ВЫВОДЫ
IX. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
X. ПРИЛОЖЕНИЕ

наиболее весомы для взаимодействий внутри стопки. Более того, интеграл Ь2 практически нулевой, и, как результат, упаковка доноров довольно неплотная. Такая неплотная упаковка вероятно связана с объемом диоксанового цикла и с уменьшением тг-системы донора.
Рис. IV.5.2. Кристаллическая структура (БСЮНТ^АьРб. Проекция вдоль короткой (а) и длинной (Ь) молекулярной оси [229].
Все соли ПОБИТ имеют состав донор:анион 2:1 и являются полупроводниками при комнатной температуре с проводимостями при 300 К лежащими в интервале 0.8 - 2.8 й '-см'1. При атмосферном давлении сопротивление 8ЬР6-соли монотонно увеличивается с уменьшением температуры, А8р6-соль имеет небольшой пик в области 100 К, а РРб-и ВР4-соли показывают заметные аномалии сопротивления сразу ниже
комнатной температуры (рис. 1У.5.3).
т/ к
Рис. IV.5.3. Температурная зависимость сопротивления солей ОСЮНТ
РІа рис. IV.5.4 показана зависимость
сопротивления от температуры для (1ХЮНТ)2А8р6 при различных