Спектроскопия комплексов переходных металлов с переносом заряда в термохромных средах

• Автор: Маркова, Татьяна Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 360 с. : ил.

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Современные разрабатываемые свето- и теплорегулирующие материалы и устройства

1.1.1. Фотохромные материалы

1.1.2. Электрохромные материалы

1.1.3. Термохромные материалы

1.2. Термохромизм комплексов кобальта (II), никеля (II) и меди (II)

1.3. Спектроскопические свойства полос переноса заряда

1.4. Механизм переноса заряда и пути повышения светостойкости термохромных материалов
1.5. Описание комплексообразования переходных металлов в рамках теории кристаллического поля и теории поля лигандов

1.6. Описание термохромизма в рамках химии координационных соединений

1.7. Постановка задачи

Глава 2. Экспериментальные методы
Глава 3. Термохромизм комплексов меди (II), кобальта (II) и никеля (II) в
растворах
3.1. Особенности спектров переноса заряда водных растворов галогенидов щелочных металлов
3.2. Особенности комплексообразования меди (II) в
растворах
3.2.1. Особенности комплексообразования меди (II) в
спиртах

3.2.2. Особенности комплексообразования меди (II) в диметилсульфоксиде
3.2.3. Особенности комплексообразования меди (II) в натриево-силикатных стеклах
3.3. Особенности комплексообразования кобальта (II) и никеля (II) в растворах
3.3.1. Особенности комплексообразования кобальта (II) в этиловом спирте
3.3.2. Особенности комплексообразования кобальта (II) в триметилфосфате
3.3.3. Особенности комплексообразования кобальта (II) в водных растворах
3.3.4. Особенности комплексообразования кобальта (II) в диметилсульфоксиде
3.3.5. Особенности комплексообразования никеля (II) в водных и спиртовых растворах
3.3.6. Особенности комплексообразования кобальта (II) и никеля (II) в уксусной кислоте
Глава 4. Термохромизм меди (II), кобальта (II) и никеля (II) в полимерных пленочных композициях на основе поливинилового спирта (ПВС)
4.1. Особенности комплексообразования меди (II) в полимерных пленочных композициях на основе ПВС
с применением водно-спиртовых пластифицирующих смесей
4.2. Особенности комплексообразования никеля (II) в полимерных пленочных композициях на основе ПВС
с применением водно-спиртовых пластифицирующих смесей

4.3. Особенности комплексообразования никеля (II) в полимерных пленочных композициях на основе ПВС с применением водно-уксуснокислотных пластифицирующих смесей
4.4. Исследование методом ИК-спектроскопии участия ПВС в комплексообразовании и влияния солей щелочных и переходных металлов и пластификатора на его
структуру
Глава 5. Особенности комплексообразования меди (II), кобальта (II) и никеля (II) в фотоотверждаемых композициях на основе олигомеров акриловых кислот
5.1. Особенности растворимости солей щелочных и переходных металлов в фотоотверждаемых композициях
5.1.1. Растворы галогенидов щелочных металлов
5.1.2. Растворы солей переходных металлов
5.2. Взаимное влияние галогенидов щелочных и переходных металлов на их растворимость в фотоотверждаемых композициях
5.2.1. Растворы ПК-П1 -ЫВг- СоВг2 (безводный)
5.2.2. Растворы ПК-П1 - Ы1 - СоВг2 (безводный)
5.2.3. Растворы ПК-П1 - Ы1 - ЫВг - СоВг2 (безводный)
5.2.4. Растворы ПК-П1 - 14аС1 - СоВг2 (безводный)
5.3. Особенности комплексообразования кобальта (II) и никеля (II) в фотоотверждаемых композициях, содержащих растворы комплексов переходных металлов
5.3.1. Совместимость растворителей с компонентами
фотоотверждаемой композиции ПК-П1
5.3.2. Введение в композицию ПК-П1 водных растворов, содержащих комплексы кобальта (И)

(II) * V (II) > N1 (II) » Со (II) > Мо (II) > Сг (III) > Ге (III) > Мп (IV) > К (IV)
[191].
Анализ интенсивности полос поглощения, обусловленных б-б-переходами, позволяет выявить еще одно указание на то, что орбитали металла и лигандов взаимно перекрываются, и б-орбитали центрального иона не являются чистыми орбиталями металла [203]. б-б-переходы являются запрещенными по четности и, кроме того, некоторые из них запрещены также по спину [192]. Если бы предположения теории кристаллического поля были справедливы, то причиной, объясняющей заметную интенсивность полос поглощения, относимых к б-б-переходам в комплексах, не имеющих центра симметрии, например, тетраэдрических, помимо снятия запрета по четности из-за нецентросимметричного расположения лигандов [192], могло быть только: 1) взаимодействие волновых функций б-орбиталей с
колебательными волновыми функциями комплексного иона и 2) смешение б-орбиталей с другими орбиталями иона металла [203]. В первом случае запрещение по четности снимается за счет взаимодействия с нечетными колебаниями, частично перемешивающего четные и нечетные состояния
[192]. Во втором варианте расщепление вырожденных б-орбиталей, происходящее при понижении симметрии, ведет к значительному увеличению числа возможных состояний [191], что могло бы являться причиной увеличения интенсивности б-б-переходов. Однако, бывают случаи, когда указанными причинами нельзя объяснить наблюдаемую интенсивность полосы поглощения, относимой к б-б-переходам. В диссертации будут приведены доказательства несправедливости вывода, полученного в [131], о том, что интенсивность полос поглощения, относимых к б-б-переходам в комплексах переходных металлов, определяется только лишь симметрией комплекса. Предполагается [203], что существует еще один механизм, приводящий к увеличению интенсивности б-б-переходов - это смешение б-орбиталей металла с различными атомными орбиталями лигандов, который,