Построение фазовых диаграмм систем AF2 - LnSF (A = Mg, Ca, Sr; Ln = La - Gd), установление фазовых равновесий в системе MgF2 - LaF3 - La2S3 - MgS, структура и характеристики соединений ALn2S2F4

• Автор: Розенберг, Евгений Сергеевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Тюмень
• Количество страниц: 126 с. : ил.

ГЛАВА 1. Фазовые равновесия, структура и свойства простых и сложных фторидов, сульфидов щелочноземельных и редкоземельных элементов. Методы синтеза, практическое применение. Обзор литературных данных.

1.1. Структура, свойства фторидов и сульфидов щелочноземельных металлов.

1.2. Закономерности изменения свойств в ряду редкоземельных элементов и их соединений.

1.3. Структура, соединений фторидов и сульфидов редкоземельных элементов.

1.4. Фазовые равновесия в системах АПБ - АР2 (А11 = М& Са, 5г).

1.5. Фазовые равновесия в системах СаГ2 - ЕпР3 (Еп = Еа - Оё).

1.6. Фазовые равновесия в системах АБ - Еп2Бз (А = М§, Са, Бг; Еп = Еа -Ос1).

1.7. Фазовые равновесия в системах ЕпЕ3 - Еп283 (Еп = Еа - Ей). Кристаллохимические характеристики фаз ЕпБР (Еп = Еа - Ей).

1.8. Фазовые равновесия в системе СаР2-ОёЕ3-Оё283-Са8.

1.9. Методы синтеза сульфидных, фторидных и фторсульфидных фаз.

1.10. Практическое применение фторидов, сульфидов и фторсульфидов редкоземельных элементов.
ГЛАВА 2. Синтез сульфидных, фторидных и фторсульфидных фаз, методы физико-химического анализа.
2.1. Материалы тиглей и реакторов для синтеза фторидных, сульфидных и фторсульфидных фаз.
2.2. Установки температурной обработки образцов, конструкции реакторов.
2.3. Синтез простых фторидов и сульфидов.
2.4. Синтез образцов в системах АЕ2-ЕпР3-Еп283~Ап8 (А = М& Са, Бг; Еп = Еа - Оё).

2.5. Методы физико-химического анализа
2.5.1. Рентгенофазовый анализ (РФА)
2.5.2. Микроструктурный анализ (МСА), дюрометрический анализ 36 (ДМА).
2.5.3. Дифференциально-термический анализ (ДТА)
2.5.4. Визуально-политермический анализ (ВПТА), прямой термический 41 анализ (ПТА).
2.5.5. Определение пикнометрической плотности порошков
2.6. Термодинамический анализ систем. Оценка тепл от плавления фаз
ГЛАВА 3. Фазовые равновесия в системах АИР2 - ЬпР3 - Ап8 - Ьп28з
(А1- М& Са, 8г; Ьп = Ьа - Сё).
3.1.1. Виды сечений в системах А11 - Ьп - Р - 8 (А11 = Са, 8г; Ьп - Та 47 -Од).
3.2. Фазовые равновесия в системе MgF2-MgS-LaFз-La2Sз
3.2.1. Сечение М§8 - ЬаРз
3.2.2. Сечение М§Р2 - Ьа28з
3.2.3. Сечение М§8 - Ьа8Р
3.2.4. Сечение М§Р2 - Ьа8Р. Фазовая диаграмма системы MgF2 - Ьа8Ь
3.2.5. Система М£р2 - ЬаР3 - Ьа8Р
3.2.6. Система MgF2 - М§8 - Ьа28з - Ьа8Р
3.3. Фазовая диаграмма системы М£р2 - Ш8Р. 5
3.4. Фазовая диаграмма системы М£р2 - ОёЗР
3.5. Фазовые диаграммы систем СаР2 - Ьп8Р (Ьп = Ьа, N<1, Осі)
3.5.1. Фазовая диаграмма системы СаР2 - Ьа8Р
3.5.2. Фазовая диаграмма системы СаР2 - №8Р
3.5.3. Фазовая диаграмма системы СаР2 - Ос18Р
3.6. Фазовые диаграммы систем 8гР2 - Ьп8Р (Ьп = Ьа, Ш, Осі)
3.6.1. Фазовая диаграмма системы 8гР2 - Ьа8Р
3.6.2. Фазовая диаграмма системы 8гР2 - №8Р
3.6.3. Фазовая диаграмма системы 8гР2 - ОёЗР

ГЛАВА 4. Закономерности фазовых равновесий в системах АРг - Гп8Р 88 (А = М§, Са, 8г; Ьп-Се, Рг, 8т) и характеристики образующихся сложных соединений.
4.1. Математическая аппроксимация трансформации фазовых диаграмм 88 систем МйРг-ГпЗР (Гп=Га - 6(1).
4.2. Фазовые диаграммы систем MgF2 - Гп8Р (Гп = Се, Рг, 8т)
4.3. Термодинамический анализ систем - Гп8Р (Гп - Га - Об). 94 Оценка теплот плавления фаз М§Рг и ГпЗБ (Гп = Га - 6<3).
4.4. Закономерности фазовых равновесий в системах М§Рг - Гп8Р (Гп = 96 Га - Ой).
4.5. Математическая аппроксимация трансформации фазовых диаграмм 97 систем Сар2~Гп8Р (Гп^Га - Ой).
4.6. Фазовые диаграммы систем Сар2 - Гп8Р (Гп = Се, Рг, 8т)
4.7. Закономерности фазовых равновесий в системах СаРг - Гп8Р (Гп = 105 Га - бё).
4.8. Математическая аппроксимация трансформации фазовых диаграмм 107 систем 8гРг-Гп8Р (Гп=Га - бё).
4.9. Фазовые диаграммы систем 8гРг - Гп8Р (Гп = Се, Рг, 8т)
4.10. Закономерности фазовых равновесий в системах ЗгРг - Гп8Р (Гп = 114 Га - Об).
Выводы
Список использованной литературы

3755 МПа, серые кристаллы фазы Ьа283 Н = 4240 МПа и тройная эвтектика между фазами ЬаБР, Ьа283 и MgS.
Ьа283 находится в избытке, что видно из состава образца. Не вступивший в реакцию Ьа283 остается в образце в виде серых кристаллов. На рентгенограмме пробы образца также присутствуют рефлексы фазы Р-Ьа283.
Отожженные образцы изучены методами ФХА и установлен их фазовый состав. Экспериментально установленные изменения в образцах позволяют составить протекающее химическое уравнение реакции: (З.2.З.): МдР2 + Ьа283 о МдБ + 2 Ьа8Е (3.2.3.)
Разрез MgF2 - Ьа28з нельзя считать квазибинарным, поскольку взаимодействие в системе подчиняется уравнению (3.2.3.). Взаимодействие диагонально расположенных в системе MgF2-LaFз-La2Sз-MgS простых сульфидов и фторидов приводит к образованию соединений MgS, MgF2 и Ьа8Р целесообразно изучить фазовые равновесия с участием данных соединений.
г
/Г ” «* ". ^ - *
•,1
-ч,<
20 25 30 35
50 мол.% MgF2 - 50 мол.% Ьа2Бз

л г ь
5 Л « й
чи*ш1
25 мол.% MgF2 - 75 мол.% Ьа2Бз Рис.3.2.3. Фотографии шлифов и дифрактограммы образцов сечения MgF2 - Ьа2Бз отожженных при 1070 К 500 часов. Со Ка - излучение, Ре -фильтр, X = 0.178892 нм, 2 Тейа = 20 - 60. Изображённые на фотографиях фазы и эвтектики между фазами обозначены: 1 - фаза ЬаБР, 2 - фаза MgS, 3 -фаза Ьа283, 4 - тройная эвтектика между фазами ЬаБР, Ьа283 и MgS.