Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Образование наноразмерных продуктов восстановления HAuCl4 сульфидом натрия в водных растворах
  • Автор:

    Лихацкий, Максим Николаевич

  • Шифр специальности:

    02.00.04

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2009

  • Место защиты:

    Красноярск

  • Количество страниц:

    111 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

Оглавление
Введение
Глава 1. Литературный обзор
1.1. Свойства наночастиц золота
1.1.1. Прикладное значение наночастиц золота
1.1.2. Поглощение света золями золота
1.2. Синтез наночастиц золота
1.3. Условия образования, морфология и свойства продуктов восстановления НАиС14 сульфидом натрия в водных растворах
1.4. Синтез и свойства наночастиц Аи28 и гибридных структур Аи-Аи28
1.5. Сера на поверхности объемного золота
1.6. Комплексы золота с сульфидсодержащими лигандами
1.7. Наночастицы золота, осажденные на сульфидных минералах
1.8. Модельные представления о механизмах зародышеобразования и роста наночастиц
1.8.1. Механизм нуклеации и роста сферических наночастиц
1.8.2. Механизм роста плоских частиц золота
1.9. Заключение
Глава 2. Методика эксперимента
2.1. Материалы и реактивы
2.2. Методики проведения реакций
2.3. Исследование методами оптической спектроскопии поглощения и спектроскопии КР
2.4. Хронопотенциометрическое исследование
2.5. Микроскопические методы исследования
2.6. Методики рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии и рентгеновской спектроскопии поглощения
Глава 3. Золотосодержащие продукты восстановления НАиС14 в растворе и на подложках

3.1. Влияние молярного отношения На28/НАиС14
3.2. Химические формы серы по данным спектроскопии КР
3.3. Иммобилизованные продукты
3.3.1. Изучение методами СЗМ и РФЭС
3.3.2. Данные метода 8 Ьщп ТЕУ ХАЫЕв
3.3.3. Результаты рентгеновской спектроскопии поглощения Ьш-края золота 76 Глава 4. Временная динамика восстановления НАиС14 сульфидом натрия
4.1. Эволюция системы НАиС14-На28 при нормальных условиях
4.2. Эволюция системы НАиС14-1Ча28 при повышенных температурах
Глава 5. Сравнение конечных и промежуточных золотосодержащих продуктов цитратного и сульфидного восстановления НАиС14
5.1. Совместное действие цитрат- и сульфид-ионов
5.2. Некоторые замечания о механизме образования наночастиц
Выводы
Список литературы

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность работы. Наночастицы золота (НЧЗ) и композиты на их основе являются перспективными материалами для катализа, аналитических применений, наноэлектроники, других областей, и чрезвычайно активно изучаются. Условия образования и свойства ультрадисперсного золота и его сульфидов имеют принципиальное значение для проблем формирования, анализа и переработки месторождений т.н. «невидимого» золота, обычно ассоциированного с сульфидными минералами. Предложено огромное число путей синтеза НЧЗ в растворах с применением разнообразных восстановителей, но значительно меньшее внимание уделяется механизму процессов нуклеации наночастиц. Так, до сих пор не ясна роль субмикронных интермедиатов, образующихся, в частности, в ходе цитратного восстановления (метод Туркевича). Комплексообразование и растворимость в системах золото -сульфид-ионы подробно изучались применительно к процессам переноса золота в природных флюидах, но работы, в которых изучались бы образование и свойства наночастиц при взаимодействии комплексов золота с сульфидт ионами или другими неорганическими соединениями серы, единичны. Между тем, такие золи обладают необычными свойствами, в т.ч. дают второй максимум плазмонного резонанса, перестраиваемый в видимой и ближней ИК-области, интенсивные спектры усиленного поверхностью комбинационного рассеяния, и другими. Однако до сих пор синтез проводился в узком диапазоне составов растворов; происхождение оптических свойств, состав и строение наноразмерных продуктов реакции, в т.ч. НЧ Au2S, остаются дискуссионными. Более того, все еще ведутся споры о состоянии серы, адсорбирующейся на поверхности монокристаллов золота. Одна из причин состоит, видимо, в том, что продукты могут подвергаться существенной модификации ex situ; оценка таких эффектов в системах Au-S практически не проводилась.
Дель и задачи исследования. Целью работы было установление основных закономерностей образования и характеристик наноразмерных

восстановительных условий. При этом наибольший интерес представляли реакции:
Важнейшей формой переноса золота в гидротермальных условиях в широком диапазоне pH является заряженный гидросульфидный комплекс Au(HS)2", образующийся по реакции (1.6). В то же время в кислых и слабокислых растворах предполагается образование нейтральных комплексов Au(HS)0 по реакции (1.5).
Растворимость золота увеличивалась с повышением температуры, pH и концентрации свободного сульфида в растворе. Так, например, нелинейно зависящий от температуры и давления логарифм константы равновесия реакции (1) К] изменяется от -6,81 при температуре 150 °С и давлении 500 бар, проходит через максимум, равный -5,90 при 200 °С и 1500 бар, и уменьшается при более высоких температурах (-7,83 при 400 °С и 500 бар). Для реакции (2) наблюдали аналогичное поведение: log К2 при 150 °С и 500 бар равен -1,45
1,03 при 250 °С и 500 бар, и -1,75 при 400 °С и 1500 бар.
С увеличением температуры по причине роста константы электролитической диссоциации сероводорода область устойчивости Au(HS)2 смещается в сторону больших значений pH. При температурах более 400 °С важную роль начинает играть гидроксид золота AuOHaq.
Комбинируя данные о константах электролитической диссоциации сероводорода с константами равновесия реакций (1.7) и (1.8), авторы работы [51] нашли температурные зависимости суммарных и ступенчатых констант образования комплексов Au(HS)2" и AuHS0:
Ащв + H2S -> AuHS0 +1/2Н2г (К,) AuTB + H2S + HS: -> Au(HS')2 + 1/2Н2г (К2)
(1.5)
(1.6)
Au+ + HS‘ = AuHS0 (Рюо)
Au+ + 2HS' = Au(HS')2 (|3no) AuHS0 + HS' = Au(HS")2 (Kuo)
(1.7)
(1.8) (1.9)
При этом для аппроксимирующего уравнения

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.099, запросов: 962