Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Разработка нефотолитического метода для генерации ароматических нитрозооксидов

  • Автор:

    Хурсан, Виталий Сергеевич

  • Шифр специальности:

    02.00.04

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2013

  • Место защиты:

    Уфа

  • Количество страниц:

    169 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ХИМИЯ НИТРОЗООКСИДОВ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)
1.1. Строение нитрозооксидов
1.2. Генерация нитрозооксидов
1.2.1. Фотолитическое окисление азидов
1.2.2. Другие способы генерации нитрозооксидов
1.3. Кинетика образования и гибели нитрозооксидов
1.3.1. Кинетика образования нитрозооксидов
1.3.2. Кинетика гибели нитрозооксидов
1.4. Химические превращения нитрозооксидов
1.4.1. Химические превращения нитренов
1.4.2. Реакции изомеризации нитрозооксидов
1.4.3. Реакции нитрозооксидов с углеводородами
1.4.4. Реакции нитрозооксидов с нитрозосоединениями
1.4.5. Реакции нитрозооксидов с соединениями серы и фосфора
ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
2.1. Очистка растворителей и реагентов
2.2. Установка импульсного фотолиза со скоростной спектрофотометрической регистрацией

2.3. Методика проведения эксперимента
2.3.1. Исследование абсолютной реакционной способности нитро-зооксидов в реакции с органическими соединениями фосфора (III)..
2.3.2. Изучение кинетики взаимодействия нитрозобензолов с фосфинами
2.3.3. Дезоксигенирование нитрозобензола трифенилфосфином в присутствии транс-стильбена
2.4. Методика квантово-химических расчетов
ГЛАВА 3. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ВАЖНЕЙШИХ СТАДИЙ ПРОЦЕССА НЕФОТОЛИТИЧЕСКОЙ ГЕНЕРАЦИИ НИТРОЗООКСИДОВ
3.1. Кинетика реакции нитрозобензолов с органическими соединениями фосфора (III)
3.1.1. Реакция нитрозобензола с фосфитами
3.1.2. Реакция нитрозобензола с фосфинами
3.1.3. Теоретическое моделирование взаимодействия нитрозобензола с органическими соединениями трехвалентного фосфора
3.2. Абсолютная реакционная способность арилнитрозооксидов при взаимодействии с органическими соединениями фосфора (III)
3.2.1. Реакционная способность нитрозооксидов в отсутствие активных добавок
3.2.2. Фосфиты

3.2.3. Фосфины
3.2.4. Теоретическое моделирование взаимодействия нитрозоо-
ксидов с органическими соединениями Р (III)
3.3. Применение «темновой» генерации нитрозооксидов к анализу
продуктов взаимодействия РЫМОО с шраностильбеном
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

фотоокисления и-нитро- и я-метилфенилазидов не описывается приведенной выше схемой. В [21] этому дается следующее объяснение. Образование димерного пероксида возможно при реакции двух транс-арилнитрозооксидов. При столкновении двух нитрозооксидов в г/ис-форме их димеризация стерически затруднена. Поэтому предполагается, что я-аминофенилнитрозооксид образуется в транс-форме, либо легко в нее переходит, а затем димеризуется с константой скорости, близкой к диффузионной. Если в реакции я-нитро- и я-метилфенилнитренов с кислородом образуются в основном гщс-изомеры нитрозооксидов, и лимитирующей стадией является гщс-га/лзнс-изомеризация, то кинетика гибели этих нитрозооксидов не будет описываться уравнением реакции второго порядка.
В работе [9] проведено теоретическое исследование поверхности потенциальной энергии системы РЫМ-Ог. Методами МР2 и ВЗЬУР найдено, что глобальный минимум на поверхности потенциальной энергии системы РКЛ-Ог соответствует молекуле нитробензола. На 326.3-343.1 кДж-моль"1 выше по энергии находится фенилдиоксазиридин, имеющий неплоскую геометрию. Возможно вращение диоксазиридиновой группы вокруг связи С-Л с энергией активации 14.6 кДж-моль'1, что способствует более легкому достижению переходного состояния перегруппировки фенилдиоксазиридина в нитробензол.
Значительный энергетический эффект реакции изомеризации диокса-
зиридина приводит к тому, что нитросоединение может образоваться в синг-

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.096, запросов: 962