Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО
Хурсан, Виталий Сергеевич
02.00.04
Кандидатская
2013
Уфа
169 с. : ил.
Стоимость:
499 руб.
ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ХИМИЯ НИТРОЗООКСИДОВ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)
1.1. Строение нитрозооксидов
1.2. Генерация нитрозооксидов
1.2.1. Фотолитическое окисление азидов
1.2.2. Другие способы генерации нитрозооксидов
1.3. Кинетика образования и гибели нитрозооксидов
1.3.1. Кинетика образования нитрозооксидов
1.3.2. Кинетика гибели нитрозооксидов
1.4. Химические превращения нитрозооксидов
1.4.1. Химические превращения нитренов
1.4.2. Реакции изомеризации нитрозооксидов
1.4.3. Реакции нитрозооксидов с углеводородами
1.4.4. Реакции нитрозооксидов с нитрозосоединениями
1.4.5. Реакции нитрозооксидов с соединениями серы и фосфора
ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
2.1. Очистка растворителей и реагентов
2.2. Установка импульсного фотолиза со скоростной спектрофотометрической регистрацией
2.3. Методика проведения эксперимента
2.3.1. Исследование абсолютной реакционной способности нитро-зооксидов в реакции с органическими соединениями фосфора (III)..
2.3.2. Изучение кинетики взаимодействия нитрозобензолов с фосфинами
2.3.3. Дезоксигенирование нитрозобензола трифенилфосфином в присутствии транс-стильбена
2.4. Методика квантово-химических расчетов
ГЛАВА 3. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ВАЖНЕЙШИХ СТАДИЙ ПРОЦЕССА НЕФОТОЛИТИЧЕСКОЙ ГЕНЕРАЦИИ НИТРОЗООКСИДОВ
3.1. Кинетика реакции нитрозобензолов с органическими соединениями фосфора (III)
3.1.1. Реакция нитрозобензола с фосфитами
3.1.2. Реакция нитрозобензола с фосфинами
3.1.3. Теоретическое моделирование взаимодействия нитрозобензола с органическими соединениями трехвалентного фосфора
3.2. Абсолютная реакционная способность арилнитрозооксидов при взаимодействии с органическими соединениями фосфора (III)
3.2.1. Реакционная способность нитрозооксидов в отсутствие активных добавок
3.2.2. Фосфиты
3.2.3. Фосфины
3.2.4. Теоретическое моделирование взаимодействия нитрозоо-
ксидов с органическими соединениями Р (III)
3.3. Применение «темновой» генерации нитрозооксидов к анализу
продуктов взаимодействия РЫМОО с шраностильбеном
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
фотоокисления и-нитро- и я-метилфенилазидов не описывается приведенной выше схемой. В [21] этому дается следующее объяснение. Образование димерного пероксида возможно при реакции двух транс-арилнитрозооксидов. При столкновении двух нитрозооксидов в г/ис-форме их димеризация стерически затруднена. Поэтому предполагается, что я-аминофенилнитрозооксид образуется в транс-форме, либо легко в нее переходит, а затем димеризуется с константой скорости, близкой к диффузионной. Если в реакции я-нитро- и я-метилфенилнитренов с кислородом образуются в основном гщс-изомеры нитрозооксидов, и лимитирующей стадией является гщс-га/лзнс-изомеризация, то кинетика гибели этих нитрозооксидов не будет описываться уравнением реакции второго порядка.
В работе [9] проведено теоретическое исследование поверхности потенциальной энергии системы РЫМ-Ог. Методами МР2 и ВЗЬУР найдено, что глобальный минимум на поверхности потенциальной энергии системы РКЛ-Ог соответствует молекуле нитробензола. На 326.3-343.1 кДж-моль"1 выше по энергии находится фенилдиоксазиридин, имеющий неплоскую геометрию. Возможно вращение диоксазиридиновой группы вокруг связи С-Л с энергией активации 14.6 кДж-моль'1, что способствует более легкому достижению переходного состояния перегруппировки фенилдиоксазиридина в нитробензол.
Значительный энергетический эффект реакции изомеризации диокса-
зиридина приводит к тому, что нитросоединение может образоваться в синг-
Название работы | Автор | Дата защиты |
---|---|---|
Квантово-химическое моделирование взаимодействий кластеров и тонких пленок серебра с поверхностью альфа-кварца | Вакула, Никита Игоревич | 2013 |
Математическое моделирование индукционного периода реакции гидроалюминирования олефинов диизобутилалюминийхлоридом, катализируемой Cp2ZrCl2 | Хилько, Алексей Владимирович | 2008 |
Кинетика и механизм электрокаталитического синтеза и процессов окисления-восстановления органических дипероксидов и диазиридинов | Симакова, Александра Павловна | 2013 |