Синтез и термодинамические свойства ураномолибдатов и урановольфраматов щелочных металлов

• Автор: Лелет, Максим Иванович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 210 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
Глава 1. Синтез, строение и свойства ураномолибдатов и 11 урановольфраматов, образующихся в системах М'20 - 1Юз - М¥1Оз (М1 -1л, Ыа, К, ЯЬ, Сз; МУ1 - Мо, У) (Обзор литературы)

1.1. Соотношение М*:и:Мо = 2:1:2

1.1.1. Соединение 1л2иМо201 о

1.1.2. Соединение Ка2иМо2Ою'4Н20

1.1.3. Соединение Ыа2иМо2010

1.1.4. Соединение КгСГМогОю'НгО

1.1.5. Соединение К2ЦМо201 о

1.1.6. Соединение ЯЬ2иМо2Ою-Н20

1.1.7. Соединение ЯЬ2иМо2О10
1.1.8. Соединение Сз2иМо2Ою’Н20
1.1.9. Соединение Сз2иМо2Ою
1.2. Соотношение М’:и:Мо = 2:2:1
1.2.1. Соединение К2и2МоОю
1.2.2. Соединение ЯЬ2и2МоОю
1.3. Соотношение М!:и:>У = 2:1:2
1.3.1. Соединение 1Л2и^2Ою
1.3.2. Соединение КагСГМ'гОю
1.3.3. Соединение К2иУ2Ок)

1.3.4. Соединение МьСГМ^Ою
1.3.5. Соединение С82ЩУ2О10
1.4. Соотношение М[:и: У = 2:2:1
1.4.1. Соединение К2и2УО10
1.4.2. Соединение ЯЬ2и2УО,о
1.4.3. Соединение С^и^Ою
1.5. Соотношение М1-.и^ = 2:2:2
1.5.1. Соединение СвгСДЛ/гОп
1.6. Термодинамические свойства ураномолибдатов и
урановольфраматов щелочных металлов, образующихся в системах М'20 - 1Ю3 - МУ103 (М1 - 1л, Ыа, К, ЯЬ, Се; М¥1 - Мо,

Глава 2. Реактивы, аппаратура, методы синтеза и исследования 40 ураномолибдатов и урановольфраматов щелочных металлов
2.1. Аппаратура и методы проведения эксперимента
2.2. Калориметрические установки
2.2.1. Установка для изучения теплоемкости веществ в области 41 6-320 К
2.2.2. Система предварительного вакуумирования
2.2.3. Дифференциальный теплопроводящий калориметр системы 47 Тиана-Кальве Calvet 2.0 и методика измерений энтальпий химических реакций
2.2.4. Универсальный высокочувствительный дифференциальный 56 сканирующий калориметр Netzsch DSC 204 FI Phoenix

Глава 3. Результаты и их обсуждение. Синтез и термодинамические
свойства ураномолибдатов и урановольфраматов щелочных металлов
3.1. Синтез ураномолибдатов и урановольфраматов щелочных 57 металлов
3.2. Термические свойства ураномолибдатов и урановольфраматов 67 щелочных металлов
3.3. Термодинамические свойства ураномолибдатов и 76 урановольфраматов щелочных металлов
3.3.1. Высокотемпературная теплоемкость молибдата уранила
3.3.2. Теплоемкость ураномолибдатов и урановольфраматов 85 щелочных металлов
3.3.2.1. Теплоемкость соединений состава М^иМогОю (М! - 1л, 85 Ыа, К, ЯЬ, Се)
3.3.2.2. Теплоемкость соединений состава М'2и2МоС)1о (М1 - К, 101 ЯЬ)
3.3.2.3. Теплоемкость соединений состава М^ГГ^Ою (М1 - Ка, К, 108 ЯЬ)
3.3.2.4. Теплоемкость соединений состава М^и^Ою (М1 - К, ЯЬ, 119 Се)
3.3.2.5. Теплоемкость урановольфрамата цезия С82и2¥2013
3.3.3. Термохимия урановольфраматов щелочных металлов
3.3.3.1. Термохимия урановольфраматов состава М^иМ^ОюСМ1 - 131 №, К, ЯЬ)
3.3.3.2. Термохимия урановольфраматов состава М12и2Юю(М1 - 138 К, ЯЬ, Се)
3.3.3.3. Термохимия урановольфрамата цезия Сз2и2¥201з
3.3.4. Расчет стандартных термодинамических функций образования

и медленно (в течение 24 часов) охлаждали до комнатной температуры. Синтез монофазного поликристаллического порошка не проводился.
Согласно данным рентгеноструктурного анализа СягигЗУОю кристаллизуется в моноклинной сингонии (пространственная группа Р2 /и). Параметры кристаллической решетки: а=8.4611(5)А, Ь=28.691(2)А, с=9.6499(6)А, (3=107.073(1)°, У=2239(2)А3. Анионные СЛОИ [и2^0ю]2оо сформированы
пентагональными бипирамидами И07 и квадратными пирамидами W05. Бипирамиды урана формируют «островки» из 8 полиэдров, соединенных общими ребрами. В пространство между этими группами находятся пирамиды вольфрама. Ионы цезия расположены в межплоскостном пространстве. Структура урановольфрамат цезия СзгИгЗУОк) практически идентична строению КгПгХУОю и Общий вид структуры С82и2\Ю10 показан на рисунке 20.
Авторами [71] также было проведено исследование Cs2U2WOlo методом ИК-спектроскопического анализа в области от 1200 до 400 см“1. Результаты изучения спектра и сравнение его с данными, полученными методом РСтА, подтверждает наличие в структуре Сз2и2\,О10 полос уранильной (в составе полиэдра 1Ю7) группы (864-895 см“1, 456 и 423 см“1) и полиэдров ЗУ05 (934, 914, 757-790, 701 и 602 см“1).
Рисунок 20. Общий вид кристаллической структуры Сз2и2УОю [71]