Оценка подвижности макромолекул с использованием метода релаксации давления расплавов

• Автор: Глухов, Валерий Валентинович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 165 с. : ил.

Содержание

Список сокращений

Введение

Глава 1 Литературный обзор

1.1. Общие понятия о молекулярной массе и молекулярно-

массовом распределении полимеров

1.2. Методы определения молекулярно-массовых характеристик полимеров

1.3. Реология полимеров

1.4. Релаксация полимеров

1.4.1. Определение свойств полимеров релаксационными способами

1.4.2. Дискретный спектр времен релаксации
1.4.3. Применение непрерывного релаксационного спектра при описании вязкоупругих свойств полимеров

1.4.4. Метод релаксации давления расплавов (РДР)
1.4.5. Спектр времен релаксации
1.5. Общая физико-химическая характеристика полиолефинов
1.5.1. Полиэтилен 5
1.5.2. Полипропилен
1.5.3. Этиленпропиленовые каучуки
Г лава 2 Методика эксперимента
2.1 Реологические методы исследования полимерных композиций
2.2 Обработка данных РДР
2.3 Метод получения полимерных композиций
2.4 Используемые материалы
Глава 3 Результаты и их обсуждение

3.1 Моделирование процесса релаксации давления расплавов. Разработка аппроксимационной методики расчета спектров РДР, основанная на сплайн-функции, и оптимизация параметров регуляризации
3.2 Апробация метода на промышленно выпускаемых полимерах с резко отличающимися молекулярно-массовыми характеристиками
3.3 Анализ смесей полиолефинов методом РДР

3.4 Применение метода РДР для анализа процессов деструкции и стабилизации промышленных марок полипропиленов
3.5 Исследование деструкции и стабилизации марок ПЭНД, применяемых при производстве полимерных труб,
методом РДР
Выводы
Список литературы
Приложение

Список сокращений
Высокомолекулярные соединения - ВМС;
Гельпроникающая хроматография - ГПХ;
Молекулярная масса - ММ;
Молекулярно-массовое распределение - ММР;
Полиолефины - ПО;
Полипропилен - ПП;
Полиэтилен - ПЭ;
Полиэтилен высокого давления - ПЭВД;
Полиэтилен высокой плотности - ПЭВП;
Полиэтилен низкого давления - ПЭНД;
Полиэтилен низкой плотности - ПЭНП;
Релаксация давления расплава - РДР;
Синтетический каучук - СК;
Синтетический каучук этиленпропиленовый двойной - СКЭП; Синтетический каучук этиленпропиленовый тройной - СКЭПТ; Стабилизатор - Ст;
Термо- и механодеструкция - ТМД;
Этиленпропиленовый каучук - ЭПК;
Ядерный магнитный резонанс - ЯМР;

Как было отмечено в работе [48]: «... Переходя к реальным системам релаксаторов, необходимо было изменить представления о «вязкости дисперсионной среды». Конечно, окружению выбранного релаксатора (которое тоже состоит из релаксаторов) можно приписать некую эффективную вязкость, но в действительности нас интересует не вязкость, а подвижность.
В аморфно-кристаллических или наполненных полимерах эта подвижность зависит от состояния цепей, в частности, от того, свободны ли их концы или связаны с кристаллитами или частями наполнителя. Подвижность существенно снижается, если оба конца входят в разные кристаллиты или частицы наполнителя. Это эквивалентно резкому повышению вязкости. Но так как релаксаторы при этом не меняют своих размеров, не должны меняться и Ва. Зато гельмгольцевы энергии характеризуют движение одинаковых релаксаторов, находящихся в разных состояниях. ...». Этот пример демонстрирует, что релаксационные спектры полимеров характеризуют их макромолекулярную (и, следовательно, в той или иной степени динамическую) структуру [48].
1.4.7. Определение свойств полимеров релаксационными способами
Релаксационный спектр — это совокупность простых релаксационных процессов, на которые может быть разложен сложный линейный релаксационный процесс; количественно он может быть охарактеризован функцией ф(0 (зависимость относительного напряжения от времени при мгновенном задании постоянной деформации) [53]. В механике полимеров обычно используют разложение функции ср(0 в ряд не по частоте, а по временному аргументу 9 = со'7; в таком случае непрерывный спектр Р(д) определяется интегральным уравнением (1.10):
Это же выражение для дискретного спектра записывается в виде (1.11)

(1.10)