Фотофизические и фотохимические свойства 5-фторурацила в водных растворах и твердом состоянии

• Автор: Султанбаев, Михаил Валерьевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 141 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Общие свойства урацилов

1.1.1 Нуклеиновые основания и спонтанные мутации

1.1.2 Кето-енольная таутомерия урацилов

1.1.3 Анионные формы урацилов в водных растворах

1.1.4 Кристаллическая структура урацилов

1.2 Фотофизика и фотохимия урацилов

1.2.1 Спектроскопия поглощения урацилов

1.2.2 Спектроскопия люминесценции урацилов
1.2.3 Фотохимия нуклеиновых кислот и пиримидиновых оснований
1.3 Флуоресценция из высоковозбужденных синглетных состояний органических молекул
1.4 Супрамолекулярные комплексы-включения циклодекстринов
1.4.1 Строение и свойства циклодекстринов
1.4.2 Влияние циклодекстринов на спектрально-люминесцентные характеристики молекулы-гостя
ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
2.1 Используемые реагенты
2.2 Квантово-химические расчёты
2.3 Приготовление комплексов включения 5-фторурацила с (3-циклодекстрином
2.4 Стандартное спектральное оборудование
2.5 Определение квантового выхода флюоресценции

2.6 Приготовление и методы исследования твердых образцов 5-фторурацила
2.7 Определение pH растворов
ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1 Спектрально-люминесцентное исследование кето-енольных и анионных форм 5-фторурацила и тегафура в водных растворах
3.1.1 Спектрально-люминесцентное исследование кето-енольных таутомеров 5-фторурацила и тегафура в нейтральных водных растворах
3.1.2 Спектрально-люминесцентное исследование анионных форм 5-фторурацила и тегафура
3.2 Фотохимия кристаллического 5-фторурацила
3.3 Сверхбыстрые излучательные Зг—»80 переходы урацилов в водных растворах
3.4 Спектрально-люминесцентное исследование комплексов включения 5-фторурацила с (3-циклодекстрином в нейтральных и кислых водных растворах
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
Лист сокращений.
ФЛ - флуоресценция.
ФПЭ - фотоиндуцированный перенос электрона ФПП - фотоиндуцированный перенос протона Р11 - 5-фторурацил ТБ - тегафур СШ - хлорурацил и - урацил Т-тимин
ТОМи - 5-Гидрокси-6-метил-(1-тиетанил-3)пиримидин-2,4(1Н,ЗН)-дион СБ - циклодекстрин РСБ - р-циклодекстрин
г- время жизни молекул в возбужденном состоянии.
2« - длина волны в максимуме спектра ФЛ Аех - длина волны возбуждения ФЛ
Лет - длина волны регистрации спектров возбуждения ФЛ Лех.тах- длина волны в максимуме спектра возбуждения ФЛ Яаь3 - длина волны в максимуме УФ-спектра р - дипольный момент вещества <р - квантовый выход флюоресценции

Рисунок 1.2.2 - Структурные формулы радикалов, образующихся при радиолизе 5-фторурацила.
Другим предшественником радикала Ш является анион-радикал Ап (рисунок 1.2.2), образующийся при облучении монокристалла Ги при 77 К [117].
Вторичные радикалы, формирующиеся при температуре 220 К и являющиеся стабильными даже при комнатной температуре, образуются в результате енолизации С4-карбонильной группы - радикал Б12 (рисунок 1.2.2) и присоединения протона по 5,6- пиримидиновой двойной связи - радикал 113 (рисунок 1.2.2) [117, 118]. Аналогичные радикалы также были обнаружены и для других галогенурацилов [119]. В замороженных растворах первичный тс-катион-радикал (Ка!) (рисунок 1.2.2) и его нейтральную депротонированную форму было трудно отличить спектроскопически из-за сходных распределений спиновой плотности на оба радикала. Однако когда Би был исследован в водных сернокислых стеклах, содержащих высокие концентрации акцептора электронов N328208 [120], было отмечено, что оба радикалы могут быть дифференцированы по