Физико-химическое изучение некоторых комплексов лантаноидов с ароматическими лигандами

• Автор: Пожаров, Михаил Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 151 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Применение соединений лантаноидов

1.2. Использование методов квантовой химии для прогнозирования и оценки практически полезных свойств комплексов переходных металлов с органическими лигандами

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Материалы и реактивы

2.2. Синтез комплексных соединений РЗЭ

2.3. Оборудование и методы исследования

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ И КЕТОНОВ

3.1. Квантово-химический расчет структуры потенциальных лигандов и сопоставление результатов расчета с экспериментальными данными
3.2. Нахождение корреляций между величиной рКа и теоретическими дескрипторами молекул гидроксибензойных кислот
ГЛАВА 4. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ МОНОКЕТОНОВ И КОМПЛЕКСОВ ЕВРОПИЯ И ТЕРБИЯ С 2,6-ДИБЕНЗИЛИДЕНЦИКЛОГЕКСАНОНОМ
4.1. Исследование взаимодействий в системах растворителей «ацетон-вода» и «ацетон-хлороформ»
4.2. Исследование комплексообразования хлоридов ТЬ(Ш) и Еи(Ш) с 2,6-дибензилиденциклогексаноном спектральными методами.
ГЛАВА 5. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСОВ РЗЭ С АРОМАТИЧЕСКИМИ КИСЛОТАМИ
5.1. Теоретическое изучение некоторых комплексов лантаноидов с ароматическими кислотами

5.2. Термогравиметрический анализ и рентгенографический анализ
полученных соединений
5.3 Изучение биологической активности некоторых комплексов лантаноидов с замещенными салициловыми кислотами
5.4. Исследование антидымных присадок на основе соединений лантаноидов
5.5. Исследование люминесценции синтезированных соединений
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ
БЛАГОДАРНОСТИ
ПРИЛОЖЕНИЕ

Рис. 1.8. Положение триплетных энергетических уровней в комплексах Еи(йа)зрЬеп (а) и Еи(йа)3Ыру (б) в основном и триплетном релаксированном состоянии (знаком * обозначен лиганд, на котором локализовано возбужденное состояние) [5]
Аналогичная картина наблюдается в случае Еи(йа)зЫру. Изменения структуры фрагментов «а практически идентичны аналогичным изменениям в комплексе Еи(йа)зр11еп, в то время как изменения в фрагменте Ыру схожи с изменениями, происходящими в комплексе Сс1(Ыру)(Н20)5С12' [85]. Положения минимумов энергий комплексов Еи(На)2На*Ыру (знаком * отмечен лиганд, на котором локализовано возбужденное состояние) и Еи(На)2На*р11еп практически совпадают, в то время как минимум энергии комплекса Еи(йа)3Ыру* расположен выше (Рис. 1.86) и является квази-вырожденным на 5Б2 уровне иона Еи3+. Это означает, что триплетное состояние, локализованное на лиганде Йа, может участвовать в переносе энергии на ^ уровень иона Еи3+, в то время как триплетное состояние, локализованное на лиганде Ыру - только на 5В2 уровень.
Такое расположение триплетных состояний, локализованных на лиганде, означает, что энергия возбуждения в комплексе Еи(йа)3рйеп передается обоими (различными) лигандами на один и тот же уровень-акцептор иона Еи3+, в то время как в комплексе Еи(йа)3Ыру для этой же цели требуются дополнительные переносы энергии (либо переносы типа «лиганд-лиганд», либо межлигандная конверсия между у мультиплета- ми 5Э уровней). Данные дополнительные