Исследование закономерностей закрепления анионных комплексов платины на основных носителях типа слоистых двойных гидроксидов

• Автор: Степанова, Людмила Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Омск
• Количество страниц: 164 с. : ил.

Посвящаю моей маме, Степановой Наталье Павловне

Оглавление
Введение

1. Литературный обзор

1.1. Комплексные соединения платины как предшественники активного компонента при синтезе нанесенных платиновых катализаторов

1.1.1. Хлоридные комплексы платины [Р1С16] ' и [РгС14] "

1.1.2. Карбонильные комплексы платины

1.2. Слоистые двойные гидроксиды как предшественники смешанных оксидов

1.2.1. Общие сведения

1.2.2. Применение слоистых двойных гидроксидов, а также продуктов их прокаливания

1.2.3. Методы синтеза слоистых двойных гидроксидов
1.2.4. Анионообменные свойства СДГ
1.3. Нанесение металлокомплексов при синтезе катализаторов МЛУ^АЮ*
1.4. Реакция дегидрирования пропана
Заключение
2. Экспериментальная часть
2.1. Синтез носителей и физико-химические методы их исследования
2.1.1. Синтез слоистых двойных гидроксидов
2.1.2. Получение смешанных алюмомагниевых оксидов
2.1.3. Получение «активированной» формы слоистых двойных гидроксидов
2.1.4. Методы исследования носителей
2.1.4.1. Определение содержания Mg и А
2.1.4.2. Рентгенофазовый анализ

2.1.4.3. Сканирующая электронная микроскопия
2.1.4.4. Синхронный термический анализ
2.1.4.5. Низкотемпературная адсорбция азота
2.1.4.6. Исследование кислотно-основных свойств
2.2. Синтез и определение химического состава предшественников активного компонента
2.2.1. Получение комплексов [Р1С1б]2’
2.2.2. Синтез комплексов [РтС14]2'
2.2.3. Синтез карбонильных комплексов платины
2.2.4. Определение концентрации платины в растворе
2.2.5. Определение концентрации карбонильного комплекса платины
2.2.6. Определение химического состава комплексов физико-химическими методами
2.2.6.1. УФ-спектроскопия
2.2.6.2. ЯМР спектроскопия
2.3. Синтез и характеристика нанесённых систем
2.3.1. Методика нанесения комплексов платины
2.3.1.1. Нанесение комплексов [ТЧСЦ]2' на «активированные» СДГ
2.3.1.2. Нанесение комплексов РЧОД2’ на «активированные» СДГ
2.3.1.3. Нанесение карбонильных комплексов платины на смешанные алюмомагниевые оксиды
2.3.1.4. Нанесение карбонильных комплексов на «активированные» СДГ
2.3.2. Построение изотерм адсорбции
2.3.2.1. Построение изотерм адсорбции комплексов [Р1:С16]2' и [Р1С14]2’ на «активированных» СДГ

бруситоподобными слоями. РФА является основным структурным методом, позволяющим судить об интеркалировании анионов в межслоевое пространство гидротальцитов в результате анионного обмена. Т.к. в большинстве случаев производят анионный обмен мелких анионов на более крупные, то судить о протекании данного процесса можно по увеличению межплоскостных расстояний бооз или doo6, которые определяются соответственно пиками 003 и 006 на дифрактограмме соединения. Более того, зная значения межплоскостных расстояний и размер встраиваемого аниона, можно судить о формировании моно-и полимолекулярных слоёв анионов в межплоскостном пространстве СДГ в результате протекания анионного обмена, а также о возможной ориентации вводимых молекул. Так, исходя из значений межплоскостных расстояний, определённых методом РФА, и размеров молекул этиленгликоля, при их сорбции на СДГ-СОз из газовой фазы встраиваемые в межслоевое пространство молекулы располагаются в виде горизонтального монослоя. Причем количество закреплённых молекул увеличивается с увеличением соотношения Mg/Al, что подтверждают данные термического анализа [69]. При обработке же гидротальцитов того же состава жидким этиленгликолем наблюдаемое увеличение межплоскостного расстояния было больше, чем при обработке тех же носителей газообразным этиленгликолем. Вычисленное образующееся межслоевое расстояние (1,32 - 1,37 нм) соответствовало сумме двух диаметров молекулы этиленгликоля (0,42 нм). Это дало основание предполагать образование двойного слоя горизонтально сложенных молекул. Однако такие слои весьма неустойчивы и через несколько часов преобразуются в мономолекулярные за счет десорбции этиленгликоля.
При введении фолиевой кислоты и метотрексата (используют для лечения различных форм рака, а также в лечении и предупреждении витаминной недостаточности) в MgAl-СДГ происходило значительное увеличение межплоскостного расстояния от 8,4 Ä для СДГ-Бф>А1-ЫОз до 19,1 и 19,9 Ä для СДГ, содержащих фолиевую кислоту и метотрексат, соответственно. Исходя из