Влияние межмолекулярных взаимодействий на спектральные и фотохимические свойства производных тетраазахлорина

• Автор: Ластовой, Антон Павлович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 150 с. : ил.

Оглавление
ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Агрегация молекул и электронная структура надмолекулярных ансамблей

1.2 Причины агрегации порфиринов и их аналогов и способы ее

предотвращения

1.2.1 Агрегация порфириноподобных соединений в растворах

1.2.2 Изменение степени агрегации порфириноподобных соединений путем

введения диспергаторов

1.3 Применение самоорганизующихся систем на основе порфиринов и их

аналогов
1.4 Выводы из литературного обзора
2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1 Материалы
2.1.1 Конденсированные замещенные тетраазахлорины
2.1.2 Солюбилизирующие агенты
2.1.3 Квалификация растворителей и других реагентов
2.2 Методы
2.2.1 Описание спектроскопических методик
2.2.2 Методы солюбилизации ТАС в растворах НПАВ
2.2.3 Полуэмпирический метод определения молярного коэффициента
поглощения димера НгТВТАС и констант его димеризации в бинарных смесях
полярных растворителей
2.2.4 Методика изучения кислотно-основных свойств ТАС
2.2.5 Методика определения констант окисления

2.2.6 Методы определения квантового выхода генерации синглетного
кислорода и фотодеструкции
2.2.7 Методика определения квантового выхода флуоресценции
2.2.8 Методика исследования накопления НгТВТАС в клетках А
2.2.9 Методика исследования фотодинамической активности in vivo
3 РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1 Агрегация ТАС в бинарных смесях растворителей
3.1.1 Влияние природы растворителя на агрегацию ТАС
3.1.2 Кислотно-основные свойство мономеров ТАС
3.1.3 Кислотно-основные свойства агрегатов ТАС
3.1.4 Окисление мономеров ТАС перекисью бензоила
3.2 Агрегация ТАС в коллоидных растворах НПАВ
3.2.1 Влияние способа солюбилизации на степень агрегации ТАС
3.2.2 Спектрально-люминесцентные свойства ТАС, солюбилизированных в
растворах некоторых НПАВ
3.2.3 Влияние концентрации CrEL на степень солюбилизации и агрегацию

3.2.4 Влияние структуры и свойств НПАВ на агрегацию НгТВТАС
3.2.5 Изучение кинетики окисления ТАС, солюбилизированных в растворах

3.3 Исследование агрегации в конденсированном состоянии
3.4 Влияние внешних факторов на изменение степени агрегации ТАС в
растворах НПАВ
3.4.1 Изучение агрегации методом ФКС
3.4.2 Агрегации ТАС в растворах НПАВ при нагревании
3.4.3 Влияние изменения состава композиции ТАС в НПАВ на дезагрегацию ТАС
3.5 Определение константы димеризации и молярного коэффициента поглощения димера на примере Н2ТВТАС
3.6 Исследование фотохимических свойств ТАС
3.6.1 Флуоресценция ТАС в бензоле
3.6.2 Квантовые выходы генерации синглетного кислорода ТАС в бензоле
3.6.3 Механизм фотодеструкции и квантовые выходы фотообесцвечивания в бензоле
3.6.4 Фотохимические свойства ТАС, солюбилизированных в растворах НПАВ
3.7 Биологические испытания нового фотосенсибилизатора НгТВТАС
3.7.1 Исследование особенностей внутриклеточного накопления НгТВТАС в опытах in vitro
3.7.2 Исследование фотодинамической активности композиции НгТВТАС в 10% CrEL in vivo
4 ВЫВОДЫ
5 СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ
6 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Продолжение таблицы 2.2.
Торговое название Молекул ярная масса, г/моль ГЛБ1 Количеств о ЕО-блоков Количес тво PO-блоков Структура
Tween 80 (Tw80, Oleon) 1309 [106] 13,4 [106] x+y+z+w = 20 - Полиоксиэтиленсорбитан моноолеат НО—{СНзСНг-с! (ОСНгСН^ОН Г Хо-сн-сн^он О ° СН20(0СН2СН2)-С-С17Нзз [105]
Pluronic F-68 (P1F68, Sigma) 8400 29 x+z= 153 у = 30 блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида с общей формулой 110(СН2СН20)Х(С1 ТСНСНгОрССНгСНгОГН
Pluronic PE6400 (P1PE6400, BASF) 2900 13,4 x+z = 26 у =
Lutrol F127 (LuF127, BASF) 12100* 18-23 x+z = 202 у =
Эмуксол 2 (Emu2, ФГУП «ГЩ«НИОПИК») 2650* - n= 5; p = 35 m = 8 полигликолевые эфиры а-токоферола с общей формулой Я-ССНгСНаО),,-(СН3СНСН20)т-( СН2СН20)р-0Н, где Я -остаток а-токоферола
Эмуксол 3 (Emu3, ФГУП «ГНЦ «НИОПИК») 3300* - n = 5; p = 50 m =
Эмуксол 6 (Етиб, ФГУП «ГНЦ «НИОПИК») 4800’ - p = 80 m =
* - расчетная молекулярная масса.
1 ГЛБ - гидрофильно-липофильный баланс.