Синтез и реакции пространственно-затрудненных 3-имидазолин-3-оксидов

• Автор: Мартин, Владимир Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 171 c. : ил

ГЛАВА I. СИНТЕЗ ПРОСТРАНСТВЕННО-ЗАТРУДНЕННЫХ
3-ШИДАЭ0ЛИН-3-0КСИД0В
1.1. Методы синтеза З-имидазолин-З-оксидов
(обзор литературных данных)
1.2. Конденсация 1,2-аминооксимов с кетонами
1.2Л. Получение исходных 1,2-аминооксимов
1.2.2. Синтез З-имидазолин-З-оксидов
1.3.-Конденсация 1,2-гидроксиламинооксимов с кетонами
ГЛАВА 2. РЕАКЦИИ ПРОСТРАНСТВЕННО- ЗАТРУДНЕННЫХ
З-ИМИДАЗОЛИН-З-ОКСИДОВ ПО АМИНОГРУППЕ
2.1. Алкилирование З-имидазолин-З-оксидов
2.2. Синтез и свойства Ы-нитрозо-З-имидазолин-З-оксидов
2.3. Окисление пространственно-затрудненных З-имидазолин-З-оксидов в нитроксильные радикалы
ГЛАВА 3. РЕАКЦИИ ПРОСТРАНСТВЕННО-ЗАТРУДНЕННЫХ З-ИМИДАЗО-ЛИН-З-ОКСИДОВ ПО ОІ-АТ0МУ УГЛЕРОДА НИТРОННОЙ
ГРУППЫ
3.1. Реакции алкилнитронов по активной метиленовой
группе (обзор литературных данных)
3.1*1. Аналогия между карбонильными соединениями и нитронами
3.1.2. Реакции галоидирования

3.1.3. Реакции нитрозирования
3.1.4. Реакция Манниха
3.1.5. Конденсации Кляйзеновского типа
3.1.6. Окисление нитронов
3.2. Взаимодействие металлированных 3-имидазолин--3-оксидов с электрофильными агентами
3.3. Взаимодействие З-имидазолин-З-оксидов с электрофильными агентами в кислой среде
3.3.1. Реакции галоидирования
3.3.2. Реакции нитрозирования
ГЛАВА 4. ПРИСОЕДИНЕНИЕ МАГНИЙ- И ЛИТОЙОРГАНИЧЕСКИХ
СОЕДИНЕНИЙ К ПРОИШОДНЫМ З-ИМИДАЗОЛИН-З-ОКСИДА
4.1. Реакпци нитронов с металлоорганическими реагентами (обзор литературных данных)
4.2. Реакции присоединения металлоорганических агентов к пространственно-затрудненным 3-ими-дазолин-3-оксидам
4.2.1. Пространственно-затрудненные производные гидроксиламина
4.2.2. Пространственно-затрудненные амины
ГЛАВА 5. РЕАКЦИИ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ПРОИШОДНЫХ З-ИМИДАЗОЛИН-З-ОКСИДА
5.1. Некоторые реакции 4-галоидалкилпроизводных З-имидазолин-З-оксида
5.2. Реакции 4-хлороксимино-З-имидазолин-З-окси-да с нуклеофильными агентами. Синтез и свойства стабильных амидоксим-Ы-оксильных радикалов

5.3. Строение и реакции ^-оксонитронов
ГЛАВА 6. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
6.1. Получение исходных 1,2-аминооксимов
6.2. Конденсация 1,2-аминооксимов с кетонами ... П1
6.3. Конденсация 1,2-гидроксиламинооксимов с кетонами П2
6.4. Синтез и реакции I-замещенных 3-имидазолин-3-оксидов
6.5. Взаимодействие металлированных 3-имидазо-лин-3-оксида с электрофильными агентами ... П5
6.6. Взаимодействие З-имидазолин-З-оксида с электрофильными агентами в кислой среде ... П?
6.7. Присоединение магний- и литийорганических соединений к З-имидазолин-З-оксидам
6.8. Взаимодействие 4-галоидалкилпроизводных З-имидазолин-З-оксида с нуклеофильными агентами и основаниями
6.9. Реакции 4-хлороксимино-З-имидазолин-З-оксида с нуклеофильными агентами
6.10.Реакции ^-оксонитронов
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ
Таблица
Данные ИК- и У®-спектров продуктов взаимодействия металлированных нитронов - производных 3-имидазолин--3-оксида с электрофильными агентами3.

Н.С
№ N СН3
СИ,
Соеди- нение (? УФ-спектр ( мах’ ш в этаноле), (Єд£) ИК-спектр ( в КВь ), , см *
91 с6р5сн2 235 (4,01) 1620 (С=Щ
92 ноы=сн 290 (4,08) 1560 (С=Ы)
93 С6Н5СН0НСНр 234 (3,91) 1625(С=Ы), 3200(0-Щб
94 (С6Н5СН0Н)2СН 235 (3,92) 1625 (С=Ы), 3200 , З600(0-Н)в
95 (С6Н5)2СН0НСН2 212 (4,00), 250 (3,96) 1620 (С=Ы), 3150(0-Н)6
96 (С6Н5)2С=СН 234 (4,20), 317 (3,85) 1560 (С=Ы), 16Ю(С=С)
Ю1г СН2СН0НСН2 234 (4,10) 1620(С=Ы), 3200(0-Н)6
Ї03 СбН5СР3С0НСН2 238 (4,01) 1620(С=Ю, ЗЮО(О-Н)6
Спектральные характеристики р -оксонитронов приведены в таблицах 12 (ИК- и УФ-спектры) и 13 (ПМР-спектры). ® Центр широкой полосы. в В СС.(.^ г Соединение (102) имеет близкие
спектральные характеристики.