Синтез и свойства металлокомплексов фталоцианинов и макрогетероциклических соединений с заместителями, содержащими трифенилметильные группы

• Автор: Елькин, Игорь Александрович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 134 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ

Введение
1. Литературный обзор
1.1. Фталоцианины и собственно макрогетероциклические
соединения. Общая характеристика и номенклатура
1.2. Замещенные фталоцианины и макрогетероциклические
соединения
1.2.1. Замещенные фталоцианины. Строение, способы получения,
свойства
1.2.2. Замещенные макрогетероциклические соединения.
Строение, способы получения, свойства
1.2.3. Синтез замещенных фталодинитрилов
1.3. Жидкокристаллические свойства замещенных фталоцианинов и макрогетероциклических соединений
1.4. Биологические свойства замещенных фталоцианинов и
макрогетероциклических соединений
1.5. Способы введения трифенилметильной группы в молекулы
органических соединений
1.6. Трифенилметилзамещенные фталоцианины и макрогетероциклические соединения
2. Экспериментально-методическая часть
2.1. Синтез трифенилметилсодержащих спиртов и фенолов
2.1.1. Синтез трифенилметилзамещенных этиленгликолей
2.1.2. Синтез трифенилметилсодержащих фенолов
2.2. Синтез фталодинитрилов с заместителями, содержащими
трифенилметильные группы
2.3. Синтез фталоцианинов с заместителями, содержащими

трифенилметильные группы
2.3.1. Синтез Си-, Со-комплексов фталоцианинов, содержащих в составе заместителей трифенилметильные группы и фрагменты моно-, ди-, триэтиленгликолей и фенола
2.3.2. Тетра[4-(гг-трифенилметилфенокси)]фталоцианин магния
2.3.3. Тетра[4-(и-трифенилметилфенокси)]фталоцианин
2.3.4. Тетра[4-[н-(п ’-трифенилметилфенилазо)фенокси)]]фталоци-анин магния
2.3.5. Синтез N1-, Си- и Со-комплексов фталоцианина, содержащего в составе заместителей трифенилметильные группы и фрагменты 4-гидроксиазобензола
2.3.6. Тетра[4-[/7-(н '-трифенилметилфенилазо)фенокси)]]фталоци-анин
2.4. Синтез макрогетероциклических соединений с заместителями, содержащими трифенилметильные группы
2.4.1. Синтез безметального [27]гетероаннулена, содержащего в составе заместителей трифенилметильные группы и фрагменты фенола
2.4.2. Синтез металлокомплексов [27]гетероаннуленов, содержащих в составе заместителей трифенилметильные группы и фрагменты фенола
2.4.3. Темплатный синтез №-комплексов замещенных [27]гетеро-аннуленов
2.4.4. Аммонийная соль продукта сульфирования соединения (87) хлорсульфоновой кислотой
2.5. Методы исследования и оборудование
3. Обсуждение результатов
3.1. Синтез трифенилметилзамещенных спиртов и фенолов
3.2. Синтез фталодинитрилов, содержащих в составе заместите-

лей трифенилметильные группы
3.3. Синтез фталоцианинов с заместителями, содержащими трифенилметильные группы
3.4. Синтез макрогетероциклических соединений с заместителями, содержащими трифенилметильные группы
3.5. Сульфирование соединения (87)
3.6. Исследование жидкокристаллических свойств полученных фталоцианинов и макрогетероциклических соединений
3.7. Изучение радиопротекторных свойств водорастворимого соединения (93)
Выводы
Литература

Катион-радикал (29) является слабым электрофилом. По этой причине для проведения реакции тритилирования ароматическое ядро должно содержать сильный электронодонорный заместитель (например, амино- или гид-роксигруппу). Механизм данной реакции, предложенный для ароматических аминов, в частности, для анилина, заключается в том, что (29) атакует анилин сверху от плоскости бензольного кольца. Эта атака происходит первоначально по атому азота аминогруппы с последующим формированием либо ст-комплекса (I), переходящего в исходные реагенты, либо ст-комплекса (II), преобразующегося в целевые продукты. Причем, замещение атомов водорода в РЬИНз на метальные группы должно повышать вероятность образования ст-комплекса (II). Предложенный механизм был подтвержден квантовохимическими расчетами [97].

ст-комплекс (I)

ст-комплекс (II)