Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Синтез и реакции гетероциклов с перфторалкильными группами на основе перфтор-2-метилпент-2-ена

  • Автор:

    Рогоза, Андрей Викторович

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2006

  • Место защиты:

    Новосибирск

  • Количество страниц:

    188 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

Список некоторых использованных сокращений
ГЛАВА
1.1. Факторы, определяющие реакционную способность перфторолефинов
1.1.1. Факторы, связанные с одноэлектронным переносом
1.1.2. Структурно-стерические факторы
1.2.Реакции интернальных перфторолефинов с нуклеофильными реагентами
1.2.1. Реакции, включающие гидридный перенос
1.2.2. Реакции с фторид-ионом
1.2.3. Реакции с кислород- и азот-центрированными нуклеофилами
1.2.3.1. Реакции И-нуклеофилов
1.2.3.2. Реакции О-нуклеофилов
1.2.4. Реакции с углерод-центрированными нуклеофилами
1.2.5. Реакции с сера- и фосфор-центрированными нуклеофилами
ГЛАВА 2. Реакции перфтор-2-метилпент-2-ена с гетероциклическими
соединениями, имеющими два потенциальных нуклеофильных центра
2.1. Реакция перфтор-2-метилпент-2-ена с бензоимидазолин-2-тионом
2.2. Взаимодействие перфтор-2-метилпент-2-ена с урацилом и 5-фтор-урацилом
ГЛАВА 3. Исследование процессов получения гетероциклических соединений на основе перфтор-3-изотиоцианато-2-метилпент-2-ена и перфтор-3-изоцианато-2-метилпент-2-ена
3.1. Реакции перфтор-3-изотиоцианато-2-метилпент-2-ена с нуклеофильными
реагентами
3.1.1. Реакции с Б-нуклеофильными реагентами
3.1.2. Особенности поведения фосфорсодержащих нуклеофильных реагентов в реакциях с перфтор-3-изотиоцианато-2-метилпент-2-еном
3.1.3. Реакции с амбидентными N,0- и КЭ-нуклеофилами
3.1.4. Реакции с азотсодержащими нуклеофильными реагентами

3.1.4.1. Реакции с азолами
3.1.4.2. Синтез, свойства и молекулярная структура некоторых 2-замещенных производных перфтор-5,5-диметил-4-этилиден-4,5-дигидротиазола
3.1.4.3. Реакции с вторичными аминами (4£)-2-(1Н-имидазол-1-ил)-4-(тетра-фторэтилиден)-5,5-бис(трифторметил)-4,5-дигидро-1,3-тиазола
3.1.4.4. Получение производных 6Н-[1,3]тиазина
3.2. Реакции перфтор-3-изоцианато-2-метилпент-2-ена с нуклеофильными
реагентами
ГЛАВА 4. Перфтор-2-метилпент-2-ен в реакциях с азолами
ГЛАВА 5. Экспериментальная часть
5.1. Физико-химические методы анализа
5.2. Синтез исходных соединений
5.3. Данные рентгеноструктурного анализа
5.4. Взаимодействие перфтор-2-метилпент-2-ена с бинуклеофильными агентами
5.4.1. Взаимодействие перфтор-2-метилпент-2-ена с бензоимидазолин-2-тионом
5.4.2. Взаимодействие перфтор-2-метилпент-2-ена с урацилами
5.5. Взаимодействие перфтор-3-изотиоцианато-2-метилпент-2-ена с нуклеофильными реагентами
5.5.1. Реакции с S-нуклеофильными реагентами
5.5.2. Реакции с Р-нуклеофильными реагентами
5.5.3. Реакции с амбидентными N,0- и N,S-нуклеофилами
5.5.4. Реакции с азотсодержащими нуклеофилами
5.6. Реакции (4£)-2-(1Н-имидазол-1-ил)-4-(тетрафторэтилиден)-5,5-бис(трифторметил)-4,5-дигидро-1,3-тиазола с аминами
5.7. Реакции перфтор-3-изотиоцианато-2-метилпент-2-ена с нуклеофилами
5.8. Реакции перфтор-3-изоцианато-2-метилпент-2-ена с нуклеофилами
5.9. Реакции перфтор-2-метилпент-2-ена с азолами

5.10. Перспективы применения и практические результаты испытаний
полученных соединений
Выводы
Список литературы
Приложение
Список некоторых использованных сокращении
ГЖХ - метод газо-жидкостной хроматографии
МПДП - квантово-химический метод расчёта, использующий
приближение ПДДП ОСТ ЗГФ - квантово-химический расчёта методом ССП с использованием базиса слейтеровского типа, где каждая слейтеровская орбиталь аппроксимирована набором из трёх гауссовых функций.
РСА - рентгеноструктурный анализ
ХПЯ - химическая поляризация ядер
ЭПР - электронный парамагнитный резонанс
ЯМР - ядерный магнитный резонанс
Ei/2 vs SCE - потенциал полуволны восстановления соединения по отношению каломель-серебряному электроду.
Hai - атом галогена (кроме фтора)
MNDO - то же, что и МПДП.
TAS-F - трис(диметиламино)сульфония фторид
[п*] - работы автора
ДМФА - диметилформамид
MeCN - ацетонитрил
ТГФ - тетрагидрофуран
кссв - константа спин-спинового взаимодействия

олигомеризации и конденсации под действием фторид-иона, что, по-видимому, связано с экспериментальными трудностями при использовании таких источников карбанионов, как литий- и магнийорганические соединения. Применение легко доступных карбанионов, производных из
а-дикарбонильных соединений, практически отсутствует в литературе, и это может представлять интерес для дальнейших исследований.
Реакции алкиллитиевых соединений с перфторциклобутеном (9) приводит к продуктам моно- и дизамещения атомов фтора [124], например :

С4Н9ІЛ
-80°С
9 'Р 'С4Н9
20%
Схема 58.
Эта реакция была проведена также с фенил- и метиллитием, однако выход в лучшем случае соитавил лишь 35% для диметилзамещённого продукта. Значительно более впечатляющие результаты, тем не менее, были получены при использовании магнийорганических реагентов в реакции с соединением 9, как для моно-, так и для дизамещения [125]:
ТІЇ + ІШдВг

0°С-^20°С
9 Р И.
Я = Е1(75%), Рг(83%), РЬ(80%)
Схема 59.
Реакция олефина 9 с бензилмагнийбромидом, проведённая авторами [126] при комнатной температуре (использовался в три раза более концентрированный раствор реактива Гриньяра), дала лишь 40% выход продукта монозамещения.
Тетралкилзамещённые перфторолефины типа А, являясь весьма электрофильными, способны реагировать с атомами углерода ароматических

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.094, запросов: 962