Синтез и модификация 3a,4,5,9b-тетрагидро-3H-циклопента[c]хинолинов

• Автор: Крайнова, Гульназ Фаизовна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Пермь
• Количество страниц: 170 с.

СОДЕРЖАНИЕ
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
ВВЕДЕНИЕ
I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Синтез замещенных 1,2,3,4-тетрагидрохинолинов с использованием реакции Поварова
1.1. История открытия реакции Поварова. Взаимодействие оснований Шиффа с ациклическими и циклическими винилалкиловыми эфирами
1.2. Реакции с винилсульфидами
1.3. Реакции с производными ацетилена
1.4. Реакции с циклопентадиеном и инденом
1.5. Реакции с енаминами и енамидами
1.6. Расширение методологических подходов к реакции Поварова
1.6.1. Реакции с «неактивированными» олефинами
1.6.2. Синтез тетрагидрохинолинов из солей иминия
1.6.3. Генерация оснований Шиффа in situ из алкилвиниловых эфиров в присутствии кислот Льюиса или фторированных спиртов
1.6.4. Двойная реакция Поварова
1.6.5. Реакции с производными углеводов
1.7. Механизм реакции
1.8. Катализаторы и растворители
1.9. Стереохимия. Хиральные катализаторы
1.10. Поликомпонентный вариант реакции
1.11. Особые случаи: полимерсвязанные реагенты, комбинаторный синтез, внутримолекулярный синтез
1.12. Применение реакции Поварова к синтезу алкалоидов и алкалоидоподобных соединений
И. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
II. 1. Синтез замещенных 1,2,3,4-тетрагидрохинолинов

П.2. Реакционная способность За,4,5,9Ь-тстрагидро-3//- циклопента[ хинолинов
П.2.1. Окисление ацетильных производных 4-11-За,4, 5,9Ь-тетрагидро-3/7-циклопента[с]хинолинов
П.2.1.1. Озонолиз
П.2.1.2. Эпоксидирование аддуктов полученных из метилового эфира 12- аминодигидроабиетиновой кислоты
П.2.2. Синтез замещенных 5-диалкиламиноацетил-За,4, 5,9Ь-тетрагидро-
ЗЯ-циклопента[с]хинолинов
П.2.2.1. Гидрохлориды замещенных 5-диалкиламиноацетил-За,4, 5,9Ь-
тетрагидро-3//-циклопента[с]хинолинов
П.2.3. Последовательная реакция Поварова
П.2.4. Взаимодействие оснований Шиффа с енаминами ряда 3
диметил-3,4-дигидроизохин олина
П.2.5. Взаимодействие оснований Шиффа с енамином ряда
азаспиро[4,5]дека-1,6,9-триен-8-она
П.2.6. Применение реакции кросс-сочетания для синтеза юлолидинов.86 П.З. Исследование биологической активности
III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
IV. ВЫВОДЫ
V. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
VI. БЛАГОДАРНОСТЬ
VII. ПРИЛОЖЕНИЕ. Избранные ЯМР 'Н спектры синтезированных
соединений

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
Аг арил
Ас ацил
Ви бутил
Вое третбутоксикарбонил
СЬг карбобензилокси
Су циклогексил
2,3 -дихлор- 5,6-дицианохинон
ЭМЭО диметилсульфоксид
БТВМР 2,6-ди(третбутил)-4-метилпиридин
ОТВР ди(третбутил)пероксид
Еі этил
Ьу ультрафиолетовое излучение
і-Рг изопропил
1МеэС1 1,3-бис-мезитилимидазолия хлорид
ЬА кислота Льюиса
Ме метил
КарЬ нафтил
РЬ фенил
ЕВи третбутил
Т{ трифлат
Тґ2КН бис(трифлат)имин
ТэОН «ара-толуолсульфокислота
ТГФ тетрагидро фуран
4А молекулярные сита 4А

Тетрагидрохинолины с гетероциклическим заместителем у атома С(2) получают из анилов гетарилкарбальдегидов, используя в качестве катализатора УЬ(ОТ 1)3 [152,153]. Таким путем был синтезирован новый антибактериальный реагент 2-(1Н-индол-3-ил)фуро[3,2-с]-тетрагидрохинолин 61 (схема 47) [153]. Схема

УЬ(СШ)з МеСИ
При катализе трифлатами лантаноидов в реакцию Поварова можно вводить и силиловые эфиры енолов (схема 48) [154-156]. Однако при использовании в качестве диенофильного компонента силиловых эфиров енолов реакция не всегда завершается циклизацией [154,155,157], протекание реакции существенно зависит от природы катализатора и диенофила.
Схема
Я = Н, МеО, С
Для конденсации оснований Шиффа с винилэтиловым эфиром, дигидрофураном, дигидропираном в качестве катализаторов помимо трифлатов лантаноидов и ВР3'ОЕ12 [1,48-54] были предложены также другие кислоты