Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Синтез и биологическая активность функционально замещенных фосфонатов и амидофосфатов
  • Автор:

    Минаева, Лидия Игоревна

  • Шифр специальности:

    02.00.03, 02.00.08

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2010

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    137 с.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

Содержание
Введение
Глава 1. Синтез замещенных диалкилфосфонатов (Литературный обзор)
1.1. Синтез а-аминофосфонатов с открытой аминогруппой
Синтез а-аминофосфоиатов в трехкомпонентной системе (реакции Кабачника-
Филдса) и в двухкомпонентной системе (реакция Пудовика)
Восстановление фосфорсодержащих азидов, оксимов, гидразонов
Восстановление окешюв а-кетофосфонатов
Восстановление гидразонов а-кетофосфонатов
Восстановление а-азидофосфонатон
Методы получения и-аминофоефонатов со свободной аминогруппой, основанные на реакциях Гофмана и Курциуса
1.2.Синтез а-гидроксифосфонатов
Фосфо-альдольнаи конденсация (реакция Абрамова)
Восстановление кетофосфонагов
Окисление алкенилфосфопатов
С-модифнкация алкилфосфонатов
1.3.Синтсз аминометиленбисфосфонатов
Синтез аминометиленбисфосфонатов в трехкомпонентной системе амин-
триэтилортоформиат-диалкилфосфит
С- и А-модификация аминометиленбисфосфонатов
Синтез аминометиленбисфосфонатов и кислот из ЛуУ-диалкиламидов
Глава 2. Синтез и биологическая активность замещенных фоефонатов и амидофосфатов (Обсуждение результатов)
2.1.Синтез а-аминофосфонатов со свободной аминогруппой в двух- и трехкомпонентной системах в условиях микроволнового облучения
2.2. Синтез замещенных а-гидроксифосфонатов при микроволновом облучении
2.3. Разработка оптимальных условий синтеза аминометиленбисфосфонатов при микроволновом облучении
2.4. Разработка оптимальных условий синтеза замещенных амидофосфатов при

микроволновом облучении
2.5. Направленный синтез замещенных биологически активных фосфонатов и амидофосфатов, содержащих адамантильный фрагмент, в условиях микроволнового облучения
2.5.1. Направленный синтез а-аминофосфонатов, содержащих адамантильный фрагмент
2.5.2. Направленный синтез амипометипепбисфосфопатов и
аминометиленбисфосфоповых кислот, содержащих адамантильный фрагмент
2.5.3. Направленный синтез амидофосфатов, содержащих адамантильный фрагмент.
2.6. Введение фосфорорганических заместителей в молекулы природных феофорбида
а и хлоринае
2.7 Изучение биологической активности фосфорорганических производных хлорина

Глава 3. Экспериментальная часть
Выводы
Список литературы

Введение
Вещества, содержащие связи Р-С и Р-1Ч, являются важными классами фосфорорганических соединений, представители которых встречаются в
природных объектах. В настоящее время среди них найдены ингибиторы различных ферментов, лекарственные средства, обладающие антибактериальной, антивирусной и другими видами фармакологической активности.
Разнообразная биологическая активность замещенных фосфонатов и
амидофосфатов, хотя и является их наиболее интересным и перспективным свойством, однако далеко не ограничивает область их применения. Эти соединения также могут выступать в качестве эффективных органических катализаторов, инициаторов процессов ионной полимеризации и экстрагентов. Перспективы использования фосфонатов и амидофосфатов в различных областях науки стимулировали разработку новых методов синтеза этих классов соединений.
Известно несколько основных методов получения замещенных фосфонатов и амидофосфатов. Все эти методы объединяет то, что они, как правило, проводятся в достаточно жестких условиях (длительное нагревание, проведение реакции в запаянных ампулах) или требуют использования различных катализаторов. Однако, несмотря на разнообразие методов синтеза замещенных фосфонатов и
амидофосфатов сложного строения, область их применения зачастую ограничена трудностью их получения.
В связи с этим, целью настоящей работы является разработка оптимальных методов синтеза замещенных диалкилфосфонатов и амидофосфатов, синтез неизвестных ранее фосфорорганических соединений этих классов, в том числе, содержащих адамантильный и хлориновый фрагменты, а также изучение их биологических активности.
Диссертация состоит из введения, трех частей, выводов и списка литературы.
В первой части рассмотрены литературные данные, посвященные как обсуждению классических работ по синтезу а-амино-, а-гидрокси- и
Что касается карбонильной компоненты, то при использовании ароматических альдегидов выходы а-гидроксифосфонатов были практически количественными и ее составил 33-40%, причем лучше ее был в случае наличия электроно-донорных заместителей в ароматическом кольце. Для алифатических и ненасыщенных альдегидов наблюдалось понижение ее до 17-23% при понижении выходов конечных продуктов до 49-65%.
Органический катализ является бурно развивающимся направлением современной химии. К положительным сторонам этого метода относятся дешевизна и доступность катализаторов, легкость их выделения, а также их эффективность, простота и удобство проведения реакций. Различные органические катализаторы были исследованы в последнее время и для реакции Абрамова.
В частности в качестве эффективного катализатора реакции алифатических, ароматических и герероароматических альдегидов с триметилфосфитом предлагается использовать щавелевую кислоту [100] (схема 40).
4-ОН-С6Нф г'-Рг, Циклогексил, п-Рг, и-Пентил, Толил Реакцию проводили без растворителя. Авторы работы отмечают, что в отсутствие щавелевой кислоты выходы продуктов реакции не превышают 20%; кетоны в данную реакцию не вступают, а в различных растворителях (ТГФ, хлороформ) выходы продуктов не достигают 30%. Выходы а-гидроксифосфонатов в предложенных условиях составили 84-98%.
В работе марокканских авторов [101] предложен довольно экзотический вариант проведения фосфо-альдольной конденсации, где в качестве катализатора использована смесь KF или NaNC>3 с минералом «природный фосфат» («natural phosphate», NP), относящимся к типу апатитов (Сац^РОДвРг)- Для проведения реакции нужен большой избыток катализатора, однако это не является проблемой, поскольку NP добывают во многих странах в больших количествах и он совсем
Схема

щавелевая кислота, 10%

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.088, запросов: 962