Электрокаталитическое фторалкилирование ароматических галогенидов с участием комплексов переходных металлов : Ni, Co, Cu и Pd

• Автор: Хризанфоров, Михаил Николаевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 148 с. : ил.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
Ьру - 2,2’-бипиридил
1ру- терпиридин
dppe - дифенилфосфиноэтан
dшphen - 2,9-диметил-1,10-фенантролин
dtbbpy - 2,2’-дитретбутилбипиридил
dbi - 2,2'-би(lH-бeнзo[d]имидaзoл)
bipq - (1Н-бензо[б]имидазол-2-ил)-3-фенилхиноксалин
Ыррбсп - 5-(1Н-бензо[б]имидазол-2-ил)-6-фенилпиразин-2,3-дикарбонитрил ВгейРЬоэ - 2-(дициклогексилфосфино)3,6-диметокси-2',4',6'-триизопропил-1,1'-бифенил
ЦВА - Циклическая вольтамперограмма СУ - Стеклоуглеродный электрод

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ. Актуальность
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1Л Статистика по фторорганическим соединения и публикациям по их
тематике
1.2. Химия органических соединений фтора и их применение
1.2Л. Фторсодержащие биологически активные препараты
1.2.2. Некоторые другие примеры использования перфторалкил-содержащих органических соединений
1.2.2.1. Фторполимеры
1.2.2.2. Жидкие кристаллы для телевизоров и дисплеев
1.2.2.3. Замедлители горения
1.2.2.4. Перфторуглеродные ПАВ
1.2.2.5. Перфторуглеродные жидкости - искусственная кровь
1.2.2.6. Фосфорорганические соединения
1.3. Методы введения фторалкильных заместителей в различные субстраты.
1.3.1.Перфторалкиллитиевые реагенты
1.3.2. Магнийорганические фторалкильные реагенты
1.3.3. Перфторалкил кальцийорганические реагенты
1.3.4. Оловоорганические фторалкильные реагенты
1.3.5. Свинецорганические фторалкильные реагенты
1.3.6. Цинкорганические фторалкильные реагенты
1.4. Методы кросс-сочетания алкил(перфторалкил)- и арилгалогенидов
1.4.1. Классические примеры реакций кросс-сочетания
1.4Л. 1. Реакция Сузуки
1.4.1.2. Реакция Негиши
1.4.1.3. Реакция Хияма
1.4.1.4. Реакция Стиле
1.4.1.5. Реакция Мураи

1.4.1.6. Реакция Нозаки-Хияма-Киши
1.4.2. Реакции кросс-сочетания перфторалкил- и арил галогенидов
1.5. Постановка задачи
ГЛАВА 2. Обсуждение результатов
2.1. Алкилирование и фторалкилирование ароматических и гетероароматических соединений с участием комплексов переходных металлов
2.2. Установление закономерностей электрокаталитического кросс-сочетания
2.2.1. Электрохимические свойства комплексов никеля, кобальта, палладия и меди в изучаемых каталитических системах
2.2.2. Роль природы металла анода в реакции кросс-сочетания. Предполагаемый каталитический цикл кросс-сочетания
2.3. Реакция присоединения-димеризации и моно-присоединения
перфторалкильного заместителя
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Выводы
Список используемой литературы

1.4. Методы кросс-сочетания алкил(перфторалкил)- и арилгалогенидов 1.4.1. Классические примеры реакций кросс-сочетания
1.4.1.1. Реакция Сузуки
Реакция Сузуки - это реакция кросс-сочетания арил- или винилборных кислот с арил- или винил галогенидами. Используется она в основном в синтезе несимметричных биарилов [148-151].
Я катализатор
Рс10 / Лиганд
-------------- И,
основание (ТЧаОН)

продукт сочетания
Я] = арил, алкил, алкенил Я2 = арил, алкенил, алкил, аллил Х = С1,Вг,ОТГ, ... Я = алкил, Н
Схема 31.
На первой стадии реакции происходит окислительное присоединение органил галогенида к Рс1(0). Далее происходит обмен галоген аниона на гидроксид и на стадии трансметаллирования отщепляется борат, давая интермедиат палладия Рб(П) с двумя органическими заместителями, который на стадии восстановительного элиминирования приводит к продукту сочетания (биарил), и, регенерируясь, катализатор вновь вступает во взаимодействие с галогенпроизводным субстратом (Схема 32) [152-154]: