Полиакрилимидобразующие сополимеры с низкой температурой имидизации и материалы биомедицинского применения на их основе

• Автор: Рустамов, Искандар Рустамович
• Шифр специальности: 02.00.06, 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 210 с. : ил.

Содержание
Список сокращений Введение
1. Литературный обзор
11. Основные способы синтеза полиакрилимидов
1.2. Применение полиакрилимидов в органических стеклах
1.3. Имидизация при переработке
1.4. Применение полиакрилимидов в качестве пленок и волокон
1.5. Получение вспененных полиакрилимидов
1.6. Алкил-2-цианакрилаты
1.7. Применение эфиров 2-цианакриловой кислоты
2. Экспериментальная часть
2.1. Описание свойств исходных и вспомогательных веществ и растворителей
2.1.1. Исходные соединения
2.1.2. Вспомогательные вещества
2.1.3. Растворители
2.2. Характеристика полученных соединений
2.2.1. Ядерный магнитный резонанс
2.2.2. Элементный анализ
2.2.3. Инфракрасная спектроскопия
2.2.4. Термомеханический анализ
2.2.5. Сканирующая электронная микроскопия
2.2.6. Исследование остеокондуктивных свойств цианакрилатных образцов in vivo
2.2.7. Гельпроникающая хроматография
2.2.8. Измерение скорости выделения инсулина и коллагена из цианакрплатного пеноматериала методом TDS
2.3. Методики синтезов
2.3.1. Синтез а-цианакриловой кислоты
2.3.1.1. Синтез а-цианакриловой кислоты из этил-2- 44 цианакрилата
2.3.1.2. Синтез а-цианакриловой кислоты из олигоэтил-2-цианакрилата в растворе метил-2-цианакрилата
2.3.1.3. Синтез а-цианакриловой кислоты из олигоэтил-2-цианакрилата в растворе этил-2-цианакрилата
2.3.2. Синтез цианоакрилоилхлорида
2.3.2.1. Синтез цианоакрилоилхлорида с использованием

2.3.2.2. Синтез цианоакрилоилхлорида с использованием оксалил хлорида
2.3.3. Синтез эфиров а-цианакриловой кислоты
2.3.3.1. Синтез пентафторфенил-2-цианакрилата
2.3.3.2. Синтез 1,1,1,4,4,4-гексафтор-2
бис(трифторметил)бутан-2,3-диен бис(2-цианакрилата)
2.3.3.3. Синтез 8-децил-2-цианакрилата
2.3.3.4. Синтез 2-[(2-метакрилоил)окси]этил-2-цианакрилата
2.3.3.5. Синтез 1,3-ди(4-гидроксибутил)-1,1,3,3,-тетраметил-
1,3-дисилоксан бис(2-цианакрипата)
2.3.4. Синтез полицианакриловой кислоты в присутствии
перекиси бензоила
2.3.5. Термическая имидизация поли-а-цианакриловой кислоты
2.3.6. Синтез полицианакриловой кислоты в присутствии надмуравьиной кислоты
2.3.7. Щелочной гидролиз полиакрилонитрила карбонатом натрия
2.3.8. Термическая имидизация сополимера акриловой кислоты
и акриламида

2.3.9. Синтез цианакрилатных нанокапсул и композитного пеноматериала на их основе
3. Обсуждение результатов
3.1. Выбор сополимеров ширильного типа, имидизуемых при пониженных температурах
3.2. Синтез новых мономеров цианакрилатного типа
3.2.1. 2-цианакриловая кислота
3.2.2. Получение 2-цианоакрилоилхлорида - основного интермедиата в синтезе эфиров 2-цианакриловой кислоты
3.2.3. Эфиры 2-цианакриловой кислоты
3.2.4. Сополимеры этил-2-цианакрилата с функциональными цианакриловыми сомономерами
3.3. Пористый частично имидизованный композитный материал медицинского назначения на основе цианакрилатного сополимера
3.3.1. Скорость биодеградации и цитотоксичность 95 пеноматериала
3.3.2. Динамика выделения инсулина и коллагена из пеноматериала
3.3.3. Способность цианакрилатного пеноматериала прорастать собственной костной тканью
Выводы
Список литературы

Разработана методика включения лекарственных препаратов в полимерную матрицу АЦА. Так, в публикации [131] описано новое поколение систем по доставке лекарств на основе сополимеров гепарина и полиизобутилцианакрилата. При введении АЦА в интенсивно перемешиваемый раствор препарата происходит полимеризация АЦА с сорбцией молекул лекарственного вещества в матрице полимерных частиц, размер которых составляет 170 - 350 нм. Таким образом получены иммобилизованные апоморфин [132] и окситоцин [133]. Эта методика имеет общий характер и может быть использована в различных вариантах.
Полимеры на основе АЦА используются для получения фото- и электронорезисторов. Путем химического осаждения паров перфторэтилцианакрилата на субстрат был получен фоторезистор с чувствительностью 0,2 Дж/см [134]. Положительные электронорезисторы получены на основе гомополимеров АЦА и их сополимеров с функционально замещенными мономерами [135]. Удлинение углеводородной цепочки эфирной группы АЦА приводит к существенному снижению адгезионных свойств этих соединений. АЦА с длиной эфирной цепи более шести метиленовых звеньев нашли применение при формировании мономолекулярных слоев по методу Ленгмюра - Блоджетт [136]. Полимеризация эфиров ЦАК протекает непосредственно на водной поверхности при формировании монослоя. Поскольку цианогруппа полимера имеет невысокую энергию взаимодействия с водой, образующийся монослой хорошо переносится на твердую подложку. В то же время мономолекулярные пленки полиалкилцианакрилатов обладают определенной адгезией как к гидрофильной так и гидрофобной поверхностям. Рассмотренная технология получения мономолекулярных слоев Ленгмюра -Блоджетт может быть использована в микроэлектронике.
АЦА хорошо растворимы в жидком углекислом газе [137] и, будучи расфасованы в аэрозольные флаконы, могут быть использованы в тех случаях, когда необходимо создать высокую концентрацию паров АЦА.