Электроанализ антиоксидантов в присутствии поверхностно-активных веществ

• Автор: Зиганшина, Эндже Ришатовна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 142 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПОВЕРХНОСТНОАКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ

ЕЕ Общие замечания

1.2. Применение ПАВ-содержащих сред в вольтамперометрии

биологически активных соединений

1.2.1. Влияние ПАВ на электрохимическое поведение

антиоксидантов

1.4. ПАВ в качестве модификаторов электродов в

вольтамперометрии

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Приборы
2.2. Электроды
2.3. Растворы и реактивы
2.4. Объекты исследования
2.5. Рабочие условия проведения эксперимента
Глава 3. ГАЛЬВАНОСТАТИЧЕСКАЯ КУЛОНОМЕТРИЯ В ПАВ-СОДЕРЖАЩИХ СРЕДАХ
3.1. Электрохимическая генерация титрантов в присутствии ПАВ
3.2. Кулонометрическое определение антиоксидантов в ПАВ-
содержащих средах
3.3. Применение кулонометрии в ПАВ-содержащих средах в
фармацевтическом анализе
Глава 4. ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЯ АНТИОКСИДАНТОВ В ПАВ-СОДЕРЖАЩИХ СРЕДАХ
4.1. а-Токоферол
4.2. Ретинол

4.3. р-Каротин
4.4. Эвгенол
4.5. Менадион
Глава 5. ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ СЕНСОР НА
ОСНОВЕ ПАВ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОРИНА
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность темы. В сложных объектах электрохимического анализа наряду с определяемыми компонентами могут присутствовать вещества, которые по своим свойствам близки к поверхностно-активным веществам (ПАВ) и способны влиять на конечные результаты. Для неорганических аналигов проблема решается кардинально - сопутствующие органические соединения, в том числе и ПАВ, разрушают до простых веществ с помощью химических реагентов или УФ-облучения. В случаях, когда определяют органические деполяризаторы, такой подход неприменим. Поэтому исследование электрохимического отклика органического аналита в присутствии ПАВ приобретает большое значение, особенно для систем сложного состава.
Многие биологически активные соединения, в том числе и некоторые антиоксиданты, малорастворимы в воде. Поэтому, их определение, как правило, проводят в органических средах, чаще всего неполярных растворителях (гексане, бензоле, толуоле, дихлорметане), которые имеют высокую токсичность и летучесть. Поэтому, исходя из принципов концепции «зеленой химии», является актуальной замена органических растворителей на менее токсичные или совсем нетоксичные среды, что имеет значение в органическом анализе. Такой подход особенно интересен применительно к системам с биологически активными соединениями, поскольку он позволяет приблизиться к условиям их функционирования в организмах.
Одним из путей его реализации является использование систем на основе ПАВ. Последние способны ассоциироваться в растворах с образованием мицелл, что с одЯ^й стороны, изменяет растворимость органических соединений в водной среде, а с другой - влияет на скорость и направление реакций, в частности, на электродах, то есть позволяет управлять аналитическим сигналом, а, следовательно, повышать чувствительность и селективность отклика на тот или иной аналит.

Создан трехслойный печатный электрод, модифицированный ДДС, для селективного определения допамина в модельных образцах сыворотки крови. Нанесение ДДС на поверхность электрода приводит к увеличению тока окисления допамина в пять раз, тогда как неионогенный Tween 20 и катионный тетрадециламмоний бромид не оказывают влияния и понижают ток окисления, соответственно. Градуировочный график линеен в диапазоне 1-100 мкМ допамина в условиях квадратно-волновой вольтамперометрии. Предел обнаружения равен 0,37 мкМ [105].
Описан простой и селективный вольтамперометрический способ определения допамина на УПЭ, модифицированном Triton Х100 путем иммобилизации 20 мкл ПАВ на поверхность в течение 20 мин. Электродный процесс окисления допамина контролируется и диффузией, и адсорбцией. Линейность градуировочною графика сохраняется в диапазоне концентраций 2,0x10 7 - 5,0x10 4 М в условиях дифференциально-импульсной
вольтамперометрии. Предел обнаружения составляет 3,0x10-8 М допамина. Модифицированный электрод позволяет разделить пики окисления допамина и аскорбиновой кислоты, что дает возможность их совместного определения. Предложен способ определения допамина в биологических образцах [106].
Интересен подход для определения допамина, основанный на новом способе модифицирования УПЭ, который получали смешением графитового порошка с 40 мкг основной двойной солью М^шфОН^СНзСООД^йТО и силиконовым маслом. На поверхность laicoro электрода наносили 15 мкл 0,1 мМ ДДС в течение 540 секунд. Модифицирование электрода позволяет повысить редокс токи и улучшить обратимость электронного процесса допамина. Потенциалы пиков окисления и восстановления составили 174 и 142 мВ, соответственно. Ток окисления допамина пропорционален его концентрации в диапазонах 0,02 - 0,08 мМ и 0,08 — 0,16 мМ. Предел обнаружения составил 0,1 мкМ. Показана возможность индивидуального и совместного определения допамина, аскорбиновой и мочевой кислот. Отличие в потенциалах окисления анализов составляет 187,8 мВ для