Пробоподготовка при хромато-масс-спектрометрическом определении полихлорированных дибензо-n-диоксинов и дибензофуранов в продуктах хлорорганического синтеза

• Автор: Шарафисламова, Зульфия Фатиховна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 128 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ

СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ И ПРОБЛЕМЫ АНАЛИЗА ПРОМЫШЛЕННЫХ ХИМИЧЕСКИХ ПРОДУКТОВ НА СОДЕРЖАНИЕ ПХДД и ПХДФ (литературный обзор)

1.1. Общие сведения о ПХДД и ПХДФ

1.1.1. Источники поступления ПХДД и ПХДФ в окружающую среду

1.1.2. Структурное многообразие ПХДД и ПХДФ

1.1.3. Физико-химические и химические свойства ПХДД и ПХДФ

1.1.4. Токсическое действие ПХДД и ПХДФ

1.2. Методы определения ПХДД и ПХДФ

1.3. Подготовка проб к анализу на содержание ПХДД и ПХДФ

1.3.1. Жидкостная экстракция
1.3.2. Методы разделения и концентрирования ПХДД и ПХДФ, используемые для очистки экстракта
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Объекты исследования
2.2. Средства измерений
2.3. Вспомогательные устройства
2.4. Материалы и реактивы
2.5. Подготовка посуды
2.6. Подготовка органических растворителей к проведению анализа
2.7. Приготовление реактивов и материалов для сорбционных колонок
2.8. Подготовка сорбционных колонок для очистки экстракта
2.9. Приготовление растворов
2.10. Методики экспериментов

2.11. Отбор проб продуктов для анализа
2.12. Методики проб продуктов к анализу на содержание ПХДД и ПХДФ методом ГХ/МС низкого разрешения
2.13. Выполнение измерений
2.14. Определение ПХДД и ПХДФ методом ГХ/МС низкого разрешения.
2.15. Установление градуировочной характеристики
2.16. Проведение контрольного опыта
2.17. Обработка результатов измерений
ГЛАВА 3. ВЫБОР РАБОЧИХ УСЛОВИЙ ВЫДЕЛЕНИЯ И КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ ПХДД И ПХДФ ИЗ ПРОМЫШЛЕННЫХ ХИМИЧЕСКИХ ПРОДУКТОВ
3.1. Отработка способа пробоподготовки аминной соли 2,4-Д
3.2. Использование микроэкстракционного концентрирования ПХДД и ПХДФ в анализе аминной соли 2,4-Д
3.3. Отработка способа пробоподготовки 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты
3.4. Отработка способов пробоподготовки 1,2-дихлорэтана, четыреххлористого углерода и винилхлорида
3.5. Отработка способа пробоподготовки глицерина
3.6. Отработка способа пробоподготовки эпихлоргидрина
3.7. Общая схема пробоподготовки
ГЛАВА 4. ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ПХДД И ПХДФ В ПРОДУКТАХ ПРОМЫШЛЕННОГО ХЛОРОРГАНИЧЕСКОГО СИНТЕЗА
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ

СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ
ВОЗ - Всемирная организация ОХДФ
здравоохранения
ВЭЖХ - высокоэффективная жид- ПАУ костная хроматография
ГХ - газовая хроматография ПИД
ГХ/МС - газовая хроматография ПХБ с масс-спектрометрией
ГкХДД - гексахлор- ПХДД
дибензо-и-диоксины
ГкХДФ - гексахлор- ПХДФ
дибензофураны
ГпХДД - гептахлор- ПнХДЦ
дибензо-и-диоксины
ГнХДФ - гептахлор- ПнХДФ
дибензофураны
2,4-Д - 2,4-дихлорфенокси- 2,4,5-Т
уксусная кислота
ДМА - диметиламин 2,3,7,8-ТХДЦ
ДЭ - диоксиновый эквивалент 2,3,7,8-ТХДФ -
ДЭЗ - детектор электронного ТХДД
захвата
ЕРА ив - Агентство по охране ТХДФ
окружающей среды США
ИК — инфракрасный 2,4,5-ТХФ —
октахлор-
дибензофураны
полициклические ароматические углеводороды
пламенно-ионизационный детектор
полихлорированные
бифенилы
■ полихлорированные дибензо-и-диоксины
полихлорированные
дибензофураны
пентахлор-дибензо-п-диоксины
пентахлор-
дибензофураны
2.4.5-трихлорфенокси-уксусная кислота
2.3.7.8-тетрахлор-дибензо-н-диоксин
2.3.7.8-тетрахлор-дибензофуран
тетрахлор-дибензо-и-диоксины
тетрахлор-
дибензофураны
2.4.5-трихлорфенол

- коэффициент токсичное УФ ти соединения
октахлор-
дибензо-и-диоксины

— ультрафиолетовый
- ядерно-магнитный резонанс

группы. Известно использование 1 М раствора КОН [40], 100 мл воды с добавкой 2 мл 2,5 н. раствора LiOH [41], 1 н. раствора NaOH [37,38,54] для удаления хлорированных фенолов, феноксифенолов и диоксибифенилов из экстрактов полихлорфенолов. В работе [36] эти соединения реэкстрагиро-вали двумя порциями по 20 мл 1 М раствора КОН из эфирного экстракта 2,4,5-Т и ее производных объемом 150 мл. Для очистки 200 мл гексанового экстракта 2,4-Д и других пестицидов использовалось 100 мл 1 н. раствора NaOH [38]. Описана промывка 250 мл раствора бензола с растворенной в нем 2,4-Д кислотой 2 н. раствором NaOH [55]. В методике определения 2,3,7,8-ТХДД, разработанной DAPA (Deutscher Arbeitskreis für Pflanzenschutzanalytik, Германия) для анализа 2,4,5-Т, гексановый экстракт рекомендуется промывать 7 М водным раствором аммиака [68]. Однако из-за частичной растворимости в растворах щелочей хлорированные фенокси-фенолы не полностью отделяются от нейтральных компонентов. Это может привести к ошибкам при газохроматографическом и хромато-масс-спектрометрическом определении ПХДД, так как под воздействием высоких температур, например в нагретом инжекторе газового хроматографа, эти соединения способнвг дегидрохлорироваться с замыканием кольца до дибензо-д-диоксинового [144].
Для удаления хлорированных феноксифенолов Крамметт [39], Блейзер [45] и Пфайффер [47] с сотрудниками предложили использовать ионообменную хроматографию. На колонке, заполненной анионитом DOWEX 21К в ОН-форме, проведено элюирование ПХДД смесью бензола с метанолом (1:1) [45]. Показано, что хлорированные феноксифенолы полностью удаляются при очистке на колонке с этим анионитом. В настоящее время ионообменная хроматография достаточно редко используется для очистки проб, особенно с высоким содержанием органических веществ. Но в тех случаях, когда число компонентов матрицы заведомо невелико, очистка с