Применение методов ВЭЖХ и капиллярного электрофореза для изучения полиоксометаллатов в растворах

• Автор: Жданов, Артём Александрович
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2015
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 136 с. : ил.

Оглавление

Введение
Глава 1. Обзор литературы
1.1. Полиоксометаллаты (ПОМ)
1.1.1 Понятие ПОМ. Методы синтеза
1.1.2. Классификация ПОМ
1.1.3. Некоторые структурные типы ПОМ
1.2. Методы изучения ПОМ
1.2.1. Сепарационные методы исследования ПОМ
1.2.2. Жидкостная хроматография
1.2.3. Капиллярный электрофорез
1.2.4. Исследование ПОМ методом КЗЭ
1.2.5. Особенности оборудования, применяемого в системах КЭ
1.3. Проведение реакции внутри капилляра
Глава 2. Регенты, оборудование и методики
2.1. Оборудование
2.2. Реагенты и методики
Глава 3. Применение сепарационных методов для изучения
полиоксометаллатов
3.1. ГПС на основе вольфрама [ХЗУпОы]"~
3.2. ГПС состава [РУхМо,2-х04оГ(3+х)
3.2.1. Изучение комплексных фосфованадомолибдатов с применением ВЭЖХ и

3.2.2. Сравнение возможностей ВЭЖХ и КЗЭ при исследовании смеси фосфованадомолибдатов
3.2.3. Идентификация фосфованадомолибдатов с применением ВЭЖХ-ИСП-АЭС
3.2.4. Особенности применения сепарационных методов для исследования полиоксометаллатов
3.2.5. Модификация кварцевого капилляра для разделения ПОМ состава
[РУхМоп-хОао] ~(3+х) методами КЭ
3.3. Заключение
Глава 4. Применение сепарационных методов для изучения различных типов ПОМ

4.1. Смешанные ПОМ состава [(SeM90i3)2(M0x(H.20)y)i]n , где
M=W/V(IV,V)
4.2. ГПС на основе Nb
4.3. Смешанные ПОМ на основе Та и Ru
4.4 . Разделение комплексных анионов со структурой типа Кеплера
Глава 5. Изучение состава смеси продуктов синтеза ПОМ при проведении реакции непосредственно в разделительном капилляре (режим in-capillary)
5.1. Образование комплекса Си-ЭДТА в режиме in-capillary
5.1.1. Зависимость параметров аналитического сигнала от условий режима incapillary
5.2. Образование комплекса [РМопОщ]3~
5.2.1. Образование комтекса [РМоп04о]3~ в режиме in-capillary
5.2.2. Оптимизация условий проведения синтеза комплекса [РМоп04о]3~
5.3. Изучение процесса образования комплекса [РУМоц04о]4~
5.3.1. Идентификация продуктов реакции в режиме in-capillary по значениям электрофоретических подвижностей
5.3.2. Реакция образования ПОМ состава [РУхМоп-х04о]~3~х при различных
соотношениях количеств реагентов
Заключение
Выводы
Список литературы

Список используемых сокращений
АРСІ - atmospheric pressure chemical ionization
APPI - atmospheric pressure photo ionization
BGE - background electrolyte
CSI-MS - cryospray-ionization-MS
EMMA - electrophoretically mediated microanalysis
ESI - electrospray ionization
FAB-MS - fast-atom-bombardment MS
MALDI-MS - matrix-assisted-laser-desorption MS
MS ESI — electrospray-ionization-MS
ВЭЖХ - высокоэффективная жидкостная хроматография
ВЭЖХ-ИСП-АЭС - высокоэффективная жидкостная хроматография с
детектированием при помощи атомной эмиссии с индуктивно-связанной плазмой
ГПА - гетерополиоанион
ГПС — гетерополисоединения
ГХ - газовая хроматография
дэс - двойной электрический слой
жх - жидкостная хроматография
ИПА - изополианион
ИП-ОФ-ВЭЖХ - ион-парная обращено-фазовая ВЭЖХ
ИСП-АЭС — атомно-эмиссионная спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой
КИТФ - капиллярный изотахофорез
КИЭФ - капиллярная изоэлектрическая фокусировка
КГЭ - капиллярный гельэлектрофорез
КЗЭ - капиллярный зонный электрофорез
КЭ - капиллярный электрофорез
КЭХ - капиллярная электрохроматография
МС - масс-спектрометрия
МЭКХ - мицеллярная электрокинетическая хроматография
НФ - неподвижная фаза
НФ-ВЭЖХ - нормально-фазовая ВЭЖХ
ОФ-ВЭЖХ - обращено-фазовая ВЭЖХ
ПАВ - поверхностно-активные вещества
ПМР - протонный магнитный резонанс
ПОМ - полиоксометаллаты
ТСХ - тонкослойная хроматография
ЭОП - электроосмотический поток
ЯМР - ядерный магнитный резонанс

содержащей второй реагент (стадия II), и под действием приложенного напряжения происходит одновременная миграция реагента и протекание реакции (стадия III). Реакция идет непрерывно и продолжается до тех пор, пока не закончится один из реагентов и не сформируется зона, содержащая продукт (стадия IV), или пока оставшееся количество реагента, введенного в капилляр в виде пробки, не выйдет из капилляра в результате миграции.
Выделяют два варианта проведения EMMA с непрерывным взаимодействием [245]. В первом случае реакция и разделение проводятся одновременно при постоянном приложенном потенциале {режим постоянного потенциала). Из-за того, что скорость образования продукта, как правило, значительно больше скорости электрофоретического разделения образующегося продукта и исходного компонента, продукт формирует на получаемой электрофореграмме сигнал в форме плато. Во втором варианте (режим нулевого потенциала) продукт накапливается некоторое время при нулевом потенциале, затем происходит отделение сформировавшегося продукта и его перенос к детектору под действием приложенного поля. В этом варианте профиль сигнала продукта имеет выраженный пик. Данный метод более чувствителен по сравнению с режимом постоянного потенциала [218].
EMMA с непрерывным взаимодействием является весьма чувствительной техникой проведения анализа и используется в тех случаях, если требуется максимальная конверсия реагента в регистрируемый продукт [245]. Чаще всего EMMA с непрерывным взаимодействием связан с изучением ферментативных реакций [236—254], а также для определения форм элементов путем их дериватизации, (например, [255]) или для дериватизации аминокислот [219, 243, 246]. В последних статьях авторы называют такой подход техникой «throughout-capillary».
EMMA с временным взаимодействием (plug-plug). В режиме EMMA с временным взаимодействием (рис. 3, В) капилляр заполняют разделительным электролитом, в него вводят некоторое количество реагента, обладающего меньшей подвижностью (стадия I). Затем вводят второй реагент, обладающий большим значением электрофоретической подвижности (стадия II), который под действием приложенного напряжения пересекается с зоной первого реагента, за счет чего между ними происходит реакция (стадия III). Зона сформированного продукта, а также зоны не прореагировавших реагентов разделяются и мигрируют к детектору под действием приложенного электрического поля (стадия IV). Для EMMA с временным