Обнаружение F-,Cl-,Br- и S-содержащих органических соединений на уровне следов в сельскохозяйственной продукции и лекарственных средствах, основанное на сочетании высокотемпературной окислительной конверсии и ионной хроматографии

• Автор: Никошина, Анна Валентиновна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 150 с. : ил.

Содержание
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Основные проблемы анализа пищевых продуктов,
сельскохозяйственных культур и фармацевтических препаратов
1.2.Пестициды, применяемые в сельском хозяйстве
1.2.1. Методы извлечения пестицидов из с/х продукции и продуктов питания
1.2.2. Методы определения пестицидов в сельскохозяйственной продукции и продуктах питания
1.3. Состояние вопроса с определением микропримесей в фармпрепаратах
1.3.1. Определение органических примесей в фармпрепаратах
1.4. Определение суммарного содержания галоген- и серосодержащих органических соединений в водных и органических растворах
1.4.1. Способы предварительного разложения пробы
1.4.2. Методы определения Р-, С1-, Вг- и Б-органических соединений в различных матрицах (в пересчете на элемент)
ГЛАВА 2. ОБОРУДОВАНИЕ, ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА И МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
2.1. Оборудование
2.2. Исходные вещества и материалы
2.3. Методика эксперимента
2.3.1. Приготовление растворов модельных соединений
2.3.2. Высокотемпературное разложение в потоке кислорода (окислительная конверсия)
2.3.3. Жидкостная экстракция (изучение возможности извлечения элементорганических соединений из вин и масел)
2.3.4. Обнаружение неорганического брома в коммерческих препаратах «А» и «Б»
2.3.5. Ионнохроматографический анализ
2.3.6. Анализ методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой
2.3.7. Анализ методом рентгенофлуоресцентного анализа с полным внешним отражением

ГЛАВА 3. РАЗРАБОТКА НОВОГО ПОДХОДА К ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОБЩЕГО СОДЕРЖАНИЯ HAL- И S-ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В РАЗЛИЧНЫХ МАТРИЦАХ, ОСНОВАННОГО НА ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ КОНВЕРСИИ И ПОСЛЕДУЮЩЕМ АНАЛИЗЕ ПРОДУКТОВ КОНВЕРСИИ МЕТОДОМ ИОННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
3.1. Распределение пестицидов по группам в зависимости от
элементов, входящих в состав молекул, и молекулярной массы
3.2. Дифференциация опасных веществ (ОВ) по группам в зависимости от молекулярной массы и элементов, входящих в
состав их молекулы
3.3. Выбор условий, обеспечивающих возможность минимизации пределов обнаружения анионов F", СГ, Вг' и S042"
3.3.1. Минимизация отрицательных пиков при анализе водных растворов
3.3.2. Изучение хранения деионизованной воды в контейнерах из различных материалов
3.3.3. Минимизация фона деионизованной воды, помещенной в различные контейнеры
3.4. Быстрый скрининг проб вин на общее содержание F-, CI-, Br-, S-органических соединений
3.5. Изучение возможности быстрого определения общего содержания F-, CI-, Вг- и S-органических соединений в растительных маслах
3.5.1. Поглощающий раствор-деионизованная вода
3.5.2. Поглощающий раствор - элюент
3.6. Изучение возможности определения общего содержания F-, CI-,
Вг- и S-органических соединений в растительных маслах, основанного на жидкостной экстракции и анализе концентрата аналитов из экстракта, свободного от матрицы и экстрагента (поглощающий раствор - элюент)
3.7. Изучение возможности снижения пределов обнаружения при прямом определении суммарного содержания F-, CI-, Вг- и S-органических соединений в растительных маслах, благодаря минимизации фона анионов и анализу всего объема абсорбата (а не малой его части)
3.8. Исследование возможности определения суммарного содержания F-, CI-, Вг- и S-органических примесей неизвестного
состава в фармпрепаратах на уровне следов
3.8.1. Активное вещество фармпрепаратов не содержит определяемых элементов и азот
3.8.2. Активное вещество фармпрепаратов содержит азот
3.9. Исследование возможности обнаружения F-, CI-, Вг- и S-органических примесей в образцах чая

3.10. Исследование возможности обнаружения F-, CI-, Вг- и S-органических примесей в лекарственных травах
ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУММАРНОГО СОДЕРЖАНИЯ HAL- И S-СОДЕРЖАЩИХПРИМЕСЕЙ В ФАРМПРЕПАРАТАХ, ОСНОВАННОГО НА ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОЙ ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ КОНВЕРСИИ НАВЕСКИ ПРОБЫ И АНАЛИЗЕ ВСЕГО АБСОРБАТА МЕТОДОМ ИСП-МС И РФ А ПВО
4.1. Исследование возможности определения суммарного содержания броморганических примесей в фармпрепаратах, основанного на высокотемпературной окислительной конверсии навески пробы и анализе всего абсорбата методами ИХ, ИСП-МС и
РФА ПВО
4.1.1. Исследование возможности обнаружения брома в промывных водах и абсорбате продуктов высокотемпературной окислительной конверсии изучаемых препаратов при использовании метода ионной хроматографии
4.1.2. Исследование водных экстрактов из препаратов «А» и «Б» и абсорбата продуктов высокотемпературной окислительной конверсии навесок этих препаратов методом ИСП-МС
4.1.3. Исследование водных экстрактов из препаратов «А» и «Б» и абсорбата продуктов высокотемпературной окислительной конверсии навесок этих препаратов методом РФА ПВО
4.2. Исследование возможности определения суммарного содержания F-. CI-. Вг- и S-органических примесей в фармпрепаратах, активное вещество которых не содержит определяемые элементы, методами ИСП-МС и РФА ПВО в сочетании с окислительной конверсией
4.2.1. Окислительная конверсия в сочетании с ИСП-МС
4.2.1. Окислительная конверсия в сочетании с РФА ПВО
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

остается неизменной — необходимость постоянного снижения пределов обнаружения пестицидов. Достижение очень низких пределов обнаружения сопровождается уменьшением уровня достоверности (надежности идентификации) результата анализа. Часто для того, чтобы достичь очень низких пределов обнаружения необходимо использовать сложную многостадийную процедуру очистки и стадию получения производных для того, чтобы можно было использовать высокоселективные и высокочувствительные детекторы. Однако это неизбежно сопровождается потерями анализируемого вещества в ходе этих операций, что приводит к увеличению ошибки анализа. Кроме этого, свой вклад вносит также непостоянство состава анализируемой матрицы от пробы к пробе.
Для определения различных групп пестицидов, различающихся по химическому составу, используются различные методы анализа. В настоящее время, газовая хроматография в сочетании с масс-спектрометрией (MC) с электронной ионизацией (ЭИ) и сочетание жидкостной хроматографии (ЖХ) с тандемной масс-спектрометрией (МС/МС) с использованием ионизации электрораспылением (ESI), либо химической ионизацией при атмосферном давлении (ХИАД), являются наиболее часто применяемыми методами для определения остаточных количеств пестицидов. Масс-спектрометрическое детектирование обеспечивает высокую селективность и чувствительность, позволяющую обнаружить остатки пестицидов на следовом уровне. Чувствительность и селективность различных методов являются индивидуальными для каждого выбранного пестицида. Считается, что для хлорсодержащих органических пестицидов, в случае использования ГХ-МС, достигается более высокая чувствительность. Для всех других классов пестицидов, согласно литературным данным, большая чувствительность достигается с помощью ВЭЖХ-МС и этим методом возможно определение большего числа пестицидов, по сравнению с методом ГХ-МС [101].
В табл. 7 представлен краткий обзор методов анализа пестицидов в сельскохозяйственной продукции и продуктах питания с указанием их предела обнаружения (уровня определяемых концентраций) и времени анализа.