Идентификация и определение полихлорфенолов в воде газохроматографическим методом

• Автор: Андреев, Юрий Александрович
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Ростов-на-Дону
• Количество страниц: 176 с. : ил.

Содержание
ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. Обзор литературы
1.1 Области применения производных фенола и источники поступления их в водные объекты
1.2 Токсичность хлорпроизводных фенола
1.3 Методы определения полихлорфенолов
1.4 Получение производных полихлорфенолов
1.5 Дериватизация полихлорфенолов при их определении
1.5.1 Силилирование
1.5.2 Алкилирование
1.5.3 Ацилирование
Глава 2. Экспериментальная часть. Разработка методики определения полихлорфенолов в воде
2.1 Рабочие растворы, реактивы, аппаратура
2.2 Объекты исследования
2.3 Исследование протолитических равновесий полихлорфенолов
2.3.1 Определение констант диссоциации полихлорфенолов методом потетщометрического титрования
2.3.1.1 Определение константы диссоциации 2,5-дихлорфенола
2.3.1.2 Определение константы диссоциации 2,6-дихлорфенола
2.3.1.3 Определение константы диссоциации 2,4,5-трихлорфенола

2.3.2 Определение констант диссоциации полихлорфенолов
спектрофотометрическим методом
2.3.2.1 Определение константы диссоциации пентахлорфенола
2.3.2.2 Определение константы диссоциации 2,3,4,6-тетрахлорфенола
2.3.2.3 Определение константы диссоциации 2,4,6-трихлорфенола
2.3.2.4 Определение константы диссоциации 2,4,5-трихлорфенола
2.3.2.5 Определение константы диссоциации 2,5-дихлорфенола
2.3.2.6 Определение константы диссоциации 2,6-дюслорфенола
2.4 Оценка возможности определения полихлорфенолов без
дериватизации
2.5 Ацилирование полихлорфенолов ангидридом монохлоруксусной кислоты
2.6 Выбор условий ацилирования
2.7 Оценка увеличения чувствительности определения
2.7 Хромато-масс-спектрометрический анализ
2.8 Методика определения полихлорфенолов в воде
2.9 Выбор внутреннего стандарта
2.10 Изучение диапазона линейности ЭЗД
2.11 Холостое измерение
Глава 3 Метрологическая аттестация методики определения

3.1 Приготовление аттестованных смесей и образцов для аттестации

3.1.1 Исходные растворы полгалорфенолов
3.1.2 Приготовление аттестованной смеси полгалорфенолов № 7.
3.1.3 Приготовление аттестованной смеси полихлорфенолов № 2.
3.1.4 Приготовление апгтестованной смеси полихлорфенолов № 3.
3.1.5 Приготовление раствора смеси полгалорфенолов для определения предела обнаружения
3.1.6Приготовление образцов для аттестации
3.1.6.1 Образец для аттестации №
3.1.6.2 Образец для аттестации №
3.1.6.3 Образец для аттестации №
3.1.6.4 Образец для аттестации №
3.2 Оценка внутрнлабораторных метрологических характеристик методики анализа
3.3 Оценка межлабораторных показателей повторяемости, воспроизводимости, точности и правильности
ВЫВОДЫ
Список цитируемой литерату ры
Приложение А Времена удерживания полихлорфенолов
Приложение Б Степени извлечения полихлорфенолов
Приложение В Погрешности приготовления исходных растворов
Приложение Г Погрешности приготовления аттестованных смесей
Приложение Д Пределы обнаружения полихлорфенолов
Приложение Е Погрешности приготовления образцов для аттестации

Продолжение таблицы
Название реакции Дериватизирующий агент Условия проведения реакции Конечный продукт Примечание
Силилирование «Силильная донорная способность» агентов изменяется в следующем порядке: триметилсилил-имидазол(ТМСИМ)>К,0-бис-(триметилсилил)-трифторацетамид(БСТФА)) >П,0-бнс(триметилси-лил)ацетамид(БС А)>И -метил-Ы(триметилси-лил)трифторацетмид)>К-'триметилсилил)диэтилами н)>М-(триметнлсилил)-ацетамид> триметилхлор-силан(ТМХС) в присутствии основанин> гекса-метилдисилазан (ГМДС). Некоторые стерически затруднённые фенолы для силилирования требуют более реакционно способных силилирующих агентов в присутствии трифторуксусной кислоты в качестве катализатора. Около 95% всех реакций триметилсили-лирования можно осуществлять, применяя ТМСИМ и БСТФА и в нужных случаях ТМХС в качестве катализатора. Функциональные группы по их «силилыюй акцепторной способности» можно расположить в ряд: спиты>фенолы>карбоновые кислоты>амины>амиды. ТМСЭ относительно устойчивы при комнатной 1 °С. Три-метилсилили-рование фенольных гидроксилов приводит к производным, которые разлагаются за несколько часов. Силилирование применяется для ГХ определения фенольных соединений достаточно широко. ТМСЭ фенолов очень чувствительны к воде и быстро ею разлагаются
Ацетилирование Ангидрид уксусной кислоты По методу Ренберга, к водно-ацетоновым растворам фенолов добавляют уксусный ангидрид в гексане, и реакционные смеси немедленно встряхивают при комнатной температуре 1-2 мин. Иногда фенолы ацетилируют в двухфазной системе 0.1 М КгСОз-гексан в течение 1 ч. В обоих случаях определяется 85%. Ацетаты экстрагируют гексаном или метиленхлоридом. Иногда ацетилирование проводят, встряхивая их растворы и 0.1 М К2СО3 с уксусным ангидридом Ацетаты фенолов, устойчивые в воде Чувствительность ПИД к ацетатам фенолов по мере увеличения числа атомов хлора в фенольном остатке существенно уменьшается, а чувствительность ЭЗД увеличивается. Пределы обнаружения различных хлорфенолов в воде в виде ацетатов составляет 0.01-300 мкг/дм