Синтез, структура, свойства комплексов уранила с оксоанионами элементов VI группы и кристаллохимическая систематика координационных соединений

• Автор: Серёжкин, Виктор Николаевич
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Куйбышев
• Количество страниц: 523 c. : ил

I. Введение

П. Обзор литературы

1. Основные особенности ионов уранила как ионов комп-лексообразователей

2. Определение расстояний и-о в ураниле на основании спектроскопических данных

3. Строение и некоторые физико-химические свойства координационных соединений уранила с тетраэдрическими ок-соанионами элементов У1 группы периодической системы

3.1* Кристаллогидраты ио2хо4.пн2о

3.2. Соединения и02Х04.пЬ

3.3. Сульфатсодержащие соединения уранила

3.4. Селенатные и хроматные комплексы уранила

3.5. Молибдатные и вольфраматные комплексы уранила

4. Основные особенности кристаллической структуры соединений уранила, содержащих тетраэдрические оксоанионы элементов 1У, У и УП групп периодической системы
4.1. Силикатные и германатные комплексы
4.2. Фосфато- и арсенатоуранилаты
4.3. Комплексы уранила, содержащие перхпоратогруппы
5. Некоторые проблемы кристаллохимической систематики неорганических и координационных соединений

Ш. Экспериментальная часть
1. Основные метода исследования
2. Исходные вещества и методы синтеза
3. Кристаллографические и термографические характеристики изученных соединении уранила
3.1. Сульфатные комплексы уранила
3.2. Селенатные комплексы уранила
3.3. Хроматные комплексы уранила
3.4. Молибдатоуранилаты
3.5. Вольфрамати уранила
4. Кристаллическая структура изученных соединений уранила
4.1. Строение дисульфатоуранилатов двухвалентных металлов
4.2. Структура U02Cr04.2CH3C0mî2 и U02S04.nC0(HH2)2 /п = 2, з или 4
4.3. Строение U02Se04.4H20 И Mg2(.U02')3(Se04') 5.16Н20
4.4. Структура хроматсодержащих комплексов уранила
4.5. Кристаллическая структура nh4uo2so4f
4.6. Уточнение структуры ио2мо04, синтетического иригинита И (NH4)4U02 СС03)3
4.7. Структура oL-U02Mo04.2H20 и природного
умохоита
4.8. Строение молибдатоуранилатов двухвалентных металлов
ІУ. Обсуждение результатов
I, Кристаллохимическая систематика координационных
соединений уранила
1.1. Кристаллохимические формулы комплексных урансодержащих структурных группировок
1.2. Размерность и изомерия урансодержащих структурных группировок
1.3. Кристаллохимическая роль тетраэдрических оксо-анионов 1У-УП групп периодической системы в соединениях уранила
2. Кристаллохимическая систематика сульфатов
НоА4(804) .»Ь
3. 0 корреляции между результатами рентгеноструктурного и спектроскопического исследования соединений уранила
3.1. Проявление в ИК спектрах соединений уранила различий в типе координации сульфато- и молиб-датогрупп
3.2. Проявление неравноплечности ионов уранила в люминесцентных и колебательных спектрах соединений
3.3. Применимы ли модифицированные уравнения Бэджера
к координационным соединениям уранила?
4. Кристаллохимические группы комплексов уранила
5. Генетическая взаимосвязь координационных соединений уранила, принадлежащих к разным кристаллохимическим группам
5.1. Кристаллохимическое родство соединений уранила
с три- и квадридентатными лигандами
5.2. Генетическая взаимосвязь некоторых соединений уранила с двойными оксидами урана
V. Выводы
VI.Литература

фат-ионов (ио2 : эо.), так и по содержанию гидроксила".
Кроме указанных в табл.5,6 соединений, состав которых характеризуется отношением : ио2, равным 0,5 п /п=1,
2, 3, 4 или 6/, что согласно [93] позволяет рассматривать их в качестве соответствующих членов генетического ряда сульфа-тоуранилатов /табл.1/, в настоящее время имеются довольно многочисленные данные о существовании комплексов уранила с иным отношением бо^ : ио2. Так, в работах [120,400,402,577, 655,714] описаны кристаллические соединения, в которых отношение : ио2 равно 0,167; 0,4; 0,67; 1,33; 1,67; 1,75 и
4. Из них только для уранопилита (ио2)6 зо4(он)10.12Н2о [378] и синтетического циппеита (ио2)3(зо4)2(он)2.8Н2о [714] определены кристаллографические характеристики /табл.6/, тогда как для 2ио2зо4.зио3.23Н2о, ио2зо4.5ио3.18н2о - синтетического уранопилита и зио2зо4.2Н2зо4.8Н2о в работе [402], указаны лишь наборы межплоскостных расстояний. Рентгенографическое исследование остальных соединений не проводилось, а вывод об их индивидуальности опирается в основном на результаты химического анализа, ИК спектроскопии и термографии. Поскольку большинство этих соединений относится к группе сульфатоураиилатов двухвалентных металлов, которые являлись объектами и нашего исследования, рассмотрим их несколько подробнее.
По сравнению с сульфатоуранилатами одновалентных катионов сульфатные комплексы уранила и двухвалентных катионов изучены сравнительно мало. Вплоть до последнего времени имелись сведения О существовании синтетических Ь^и02(304)2.5Н20 [93], к^ио2(зо4)2.пН2о [658], а также минералов - иоганнита